① 貴金屬廢料一般在哪裡回收呢
氯化鈀、氧化鈀、鉑銠絲、電熱偶、鈀碳催化劑、鉑碳催化劑、報廢硝酸氧化爐、等一切含有(金、銀、鉑、鈀、銠)貴金屬及廢料提純
——中國尾礦網
② 如何從鍍黃金廢料中提取黃金
復制的
黃金提取和回收專利技術
1、從氰化含金廢水中回收金的吸附裝置
2、氰化貴液碳纖維電積提金槽
3、滲濾氰化提金的快速浸出附加裝置
4、黃金難選原生礦直接焙燒提金工藝
5、一種從難浸金、銀精礦中提出金、銀的方法
6、一種從含金銀物料中分析金、銀量的方法
7、一種粗金提純的方法
8、一種難選冶金精礦的生物提金方法及專用設備
9、提高含硫銅鉛金銀礦中銀回收率的方法
10、從貧金液、廢金液中提取金的液膜及工藝
11、一種粗金或合金快速溶解及提純方法
12、含砷等難處理金精礦的預處理方法
13、鹼硫氧壓浸出提取金銀方法
14、兩段細菌氧化提金方法
15、一種以氰化提金廢渣再提金的工藝方法
16、由電解含金萃取有機相制備高純金的方法
17、從浮選金精礦焙砂廢礦漿中回收金的方法
18、從含金物中無氰浸提金的方法
19、從鐵礦中綜合回收金的方法
20、含金氯化液還原製取金的方法
21、一種復用氰化浸金貧液的提金工藝
22、一種從金銀礦物中氰化提取金銀的方法
23、提高焙燒-氰化浸金工藝中銀的回收率的技術方法
24、加鹽培燒一氰化法從含銅金精礦中綜合回收金,銀,銅
25、從載金炭上解吸電解金的工藝方法
26、含砷含硫難浸金礦的強化鹼浸提金工藝
27、控溫摻氧式燃氣熱解爐分解原生金礦——氰化法提金工藝
28、從難處理金精礦中提取金的方法
29、混合助浸劑氰化浸金技術
30、用於含金銅鋅礦石氰化提金的制劑
31、含金礦粉氰化提金添加劑
32、用於提純金的配方及其快速濕法金提純方法
33、一種濕法精煉高純金的新工藝
34、濕法協同氧化氰化浸出提金工藝新型助劑
35、從鉛陽極泥提取金、銀及回收銻、鉍、銅、鉛的方法
36、使用帶胍官能物的萃取劑回收金的方法
37、從金銅礦中提取銅鐵金銀硫的方法
38、氨氧化爐廢料回收鉑金的方法
39、從鹼性氰化液中萃取金的方法
40、氰化浸出中用混合氧化劑提取金的方法
41、一種無氰解吸提金方法
42、從難浸硫化物礦石、碳質礦石中提金的預處理方法及其專用設備
43、從難浸礦石中提取金的方法
44、難浸獨立銀礦浮選銀精礦提取銀和金的方法
45、一種水氯法硫酸燒渣提金新工藝
46、一種浸出液提金工藝
47、無汞煉金方法及設備
48、一種從廢料中回收金的簡易方法
49、從鉛陽極泥中回收銀、金、銻、銅、鉛的方法
50、一種從含金的氰碴中提取金精礦的生產工藝
51、從廢炭中回收金的新工藝
52、尾礦漿中金的回收
53、無氰電鑄K金製品的電鑄液
54、用溴酸鹽和加合溴提取金的方法
55、無氰電鑄K金製品的方法
56、高壓釜內快速氰化提金方法
57、金泥全濕法金、銀分離新工藝
58、首飾用金提純方法
59、從硫化物銅礦中浸提回收銅、銀、金、鉛、鐵、硫的方法及設備
60、用巰基乙酸(鹽)和硫脲聯合浸提金、銀的方法
61、一種從含金尾礦砂中提取金精礦砂的選礦工藝
62、回收低濃度金的方法
63、邊磨邊浸-液膜萃取提金工藝方法
64、一種乳化液膜法提金及回收氰化鈉工藝
65、從廢催化劑回收金和鈀的方法及液體輸送閥
66、用石硫合劑提取金、銀的方法
67、低壓熱酸浸聚氨酯泡沫提金法
68、萃取分離金和鈀的萃取劑及其應用
69、從金礦尾礦庫溢流水中回收金的方法
70、從銅陽極泥中回收金鉑鈀和碲
71、一種無毒提金工藝方法
72、氰化貴液用鋼棉直接電解提金工藝
73、一種焊錫陽極泥硝酸渣提取銀和金的方法
74、一種從重砂中回收細粒金的方法
75、金選擇吸附樹脂合成及提取金的方法
76、金、銀分離方法
77、一種提煉金屬金的方法
78、從難處理金礦中回收金、銀
79、載氯體氯化法浸提金和銀
80、氨法分離金泥中的金銀
81、從低品位金礦中回收金的工藝方法
82、用復合萃取劑生產高純金的方法
83、金的回收方法
84、催化氧化酸法預處理難冶煉金精礦
85、一種從銀陽極泥提金的新工藝
86、硫脲鐵浸法提金工業生產新工藝
87、銻、金冶煉工藝方法
88、酸浸聚氨酯泡沫提金法及裝置
89、從含金貧液中萃取金的方法
90、一種從含金王水中提取金的方法
91、低溫硫化焙燒—選礦法回收銅、金、銀
92、從難熔含金含鐵硫化物精礦中回收黃金的工藝
93、氰化金泥的全濕法精煉工藝
94、從難熔含金含鐵的硫化物礦石中回收黃金
95、吸附、浮選回收金的方法
96、從含金含鐵硫化物礦當中回收黃金的工藝
97、高含量黃金樣品中金含量的快速測定法
98、從金礦中綜合提取金、銀、銅的工藝過程
99、用巰基胺型螯合樹脂回收電鍍廢液中的金和鈀
100、從銅電解陽極泥中提取金、銀的萃取工藝
③ 尾礦及固體廢棄物治理利用情況
1.排放情況
黑龍江省礦山固體廢棄物主要為尾礦、廢石、煤矸石、粉煤灰等,共有固體廢棄物堆放點2512個,年產出量7414.34萬立方米,年排放量6698.81萬立方米,年累計積存量47426.51萬立方米。其中:能源礦產年產出量為4750.9萬立方米,年排放量為4592.2萬立方米,分別占產出總量和排放總量的64.07%和68.55%;貴金屬礦產年產出量為2463.2萬立方米,排放量為 1970.8萬立方米,分別占產出和排放總量的33.22%和29.42%;黑色金屬和建材及其他非金屬年產出量分別為4.08萬立方米和186.46萬立方米,僅占產出總量的0.05%和2.51%,排放量為4.05萬立方米和124.63萬立方米,占排放總量的0.06%和1.86%。
全省年產出固體廢棄物最多的地區為鶴崗市、黑河市,分別為2709.24萬立方米和2227.31萬立方米,佔全省總產出量的36.54%和30.04%,排放量為2683.82萬噸和1935.29萬噸,占排放總量的40.06%和28.89%;其次為大興安嶺和哈爾濱市,年產出量為978.37萬噸和701.68萬噸,占排放總量的5.13%和10.41%。具體情況如表4-33、4-34所示。
表4-33 全省固體廢棄物綜合統計表單位:萬立方米
表4-34 各地市固體廢棄物綜合利用情況統計表單位:萬立方米
2.治理利用情況
全省礦山固體廢棄物綜合利用量為2771.08萬立方米,綜合利用率為37.37%。主要是能源礦產,綜合利用量為2750萬立方米,綜合利用率為57.88%,占綜合利用總量的99.23%;其次是黑色金屬和貴金屬,年綜合利用量為2.05萬立方米和19萬立方米,綜合利用率為50.24%和0.77%,占利用總量的0.07%和0.68%。
從固體廢棄物利用種類上看,首先是利用煤矸石,大部分用來制磚和築路等,其利用總量為2614.7萬立方米,綜合利用率為80.88%,占固體廢物利用總量的94.35%;其次是廢石(土),利用量為133.44萬立方米,綜合利用率為6.3%,占利用總量的4.81%。
綜合利用最好的城市為鶴崗市,綜合利用量為2448.49萬立方米,綜合利用率達90.37%,佔全省綜合利用總量的88.35%;其次是黑河、七台河和雞西,綜合利用量為116.65萬立方米、83.67萬立方米和 72.76萬立方米,綜合利用率分別為 5.23%、32.85%和32.3%,佔全省綜合利用總量的4.21%、3.01%和2.62%。
黑龍江省礦山固體廢棄物的綜合利用程度不高,除煤矸石部分用於建築材料外,大部分固體廢棄物都呈現為散堆散放,佔用了大量土地。這也是今後黑龍江省亟待解決的礦山環境地質問題之一。除了省和國家利用專項資金用於治理礦山環境取得一些成果外,也有個別企業自行進行治理或由政府引導利用市場機制進行礦山環境治理,也取得了一些成績。
黑龍江省松江銅業實業公司利用自有資金通過一整套摸索出來礦山環境治理的經驗,整治了6000平方米的廢石山,種植了2000株松樹,對生產出的廢石進行二次利用,對生產出的尾礦水進行二次處理,使之完全達到能夠達標排放,並且可重復於選礦廠的生產,加強礦山技術研究,從尾礦中回收鐵精礦粉,加強礦山的美化綠化環境,現如今的松江銅礦已建成花園式的礦山企業。
鶴崗市首創治理礦山環境市場模式,三塊采礦廢棄地經過8家投標者激烈競爭,確定了投資治理「新主人」,中標總價173.4萬元,由中標者進行投資治理,在此基礎上給予一定時間的土地使用權,這種方法為財政節省了礦山環境治理的費用,也是一種間接的財源建設渠道。
林口縣新立煤礦對采礦形成的矸石山和塌陷區進行治理,建設立體化養殖場,修建了養魚池、種植了果樹,發展養牛、養豬、養雞等多種產業,現年經濟收益達30萬元以上;東寧縣太陽升煤礦利用廢棄的煤矸石修築河堤,起到防洪築堤的作用,他們在復墾的30公頃場地上種植木耳,年產超過4億袋;「國境商都」綏芬河市建西村對廢棄的採石場進行復墾,引進12家木材加工企業,年加工能力500萬立方米,產成品被選為2008年北京奧運會場館建設唯一指定建設材料。
④ 山東金洲礦業集團有限公司尾礦利用分公司怎麼樣
山東金洲礦業集團有限公司尾礦利用分公司是2007-08-28注冊成立的有限責任公司分公司(自然人投資或控股),注冊地址位於山東省威海市乳山市下初鎮駐地。
山東金洲礦業集團有限公司尾礦利用分公司的統一社會信用代碼/注冊號是913710836657418666,企業法人孫哲,目前企業處於開業狀態。
山東金洲礦業集團有限公司尾礦利用分公司的經營范圍是:利用本公司廢棄的尾礦回收貴金屬;研發、生產、銷售新型建築材料;房屋租賃、設備租賃、汽車租賃。(依法須經批準的項目,經相關部門批准後方可開展經營活動)。
通過愛企查查看山東金洲礦業集團有限公司尾礦利用分公司更多信息和資訊。
⑤ 鐵礦尾礦黃金的提煉方法誰知道
根據尾礦量、礦物粒級、公司資金實力可以選擇以下兩種方法:
1、重選。溜槽重選或尼爾森選金機
2、如礦物可選性較好,可採用浮選
⑥ 如何鐵尾礦提煉黃金
鐵尾礦含金首先一般比較低(即是確定有金),估計品位1克/噸左右甚至更低,屬於低品位含金尾礦。
該尾礦的處理只能通過浮選、重選先行富集金精粉,然後進一步提金。但是低品位浮選重選存在成本過高,不一定有經濟效益的問題。
如果適合氰化或者堆浸的話,應該是一個比較理想的方案。
⑦ 尾礦資源化利用有哪些途徑
尾礦是選礦廠排出的固體廢棄物,是閑置的資源,尾礦綜合利用不僅有利於提高資源綜合利用率,減少佔用土地,保護環境,也是消除尾礦庫安全隱患的治本之策。尾礦綜合利用的方法主要是下面四個:1.尾礦再選,尾礦成分分析,對值得回收的有價成分(金屬元素、非金屬礦)進行再選,提高資源利用率。有些金屬尾礦中含有金屬、貴重元素、高嶺土、重晶石、---等,有的非金屬尾礦含有金屬礦、TiO2、獨居石、硅線石、---等.尾礦綜合利用不僅有利於提高資源綜合利用率,減少佔用土地,保護環境,也是消除尾礦庫安全隱患的治本之策;2. 尾礦生產建築材料,尾礦的主要組分是富含SiO2、Al2O3、CaCO3等資源的非金屬礦物,可以通過現有的成熟工藝生產一種或若干種建築材料,如水泥、灰砂磚、加氣砌塊或各種建築磚,有的含有微量金屬成分,可生產微晶玻璃;3.尾礦用於製作肥料、改良土壤,有些尾礦中含有植物生長所需要的多種微量元素,經過適當處理可製成用於改良土壤的微量元素肥料。4 礦山充填采空區或復墾,回填礦山采空區是直接利用尾礦行之有效的途徑之一,尤其對於無處設置尾礦庫的礦山企業,利用尾礦回填采空區就具有更大的環境和經濟意義。總之,尾礦綜合利用的形式和方法很豐富,遇料而異,因地制宜。
⑧ 黃金尾礦每噸含0.2克有沒有回收價值
現在來看應該是沒有回收的價值的!我們公司是肯定不回收的,我們公司廢石的品位都要高於0.2克,選廠排出的水中含量應該也都高於0.2克了。但是以後隨著技術的進一步提高,以及黃金價格的上漲,以至入選品位的降低,也許以後的某一天還是會回收的。
⑨ 廢貴重金屬如何提煉
專利光碟:C52貴金屬的提煉和回收技術 [C52-001]TDI氫化廢鈀碳催化劑中回收鈀的工藝方法 [C52-002]氨氧化爐廢料回收鉑金的方法 [C52-003]奧沙利鉑的制備 [C52-004]奧沙利鉑提純 [C52-005]鈀催化劑的回收 [C52-006]便於分離和回收利用的貴金屬納米粒子的制備方法 [C52-007]鉑催化劑的回收方法 [C52-008]鉑配合物及其制備方法和用途 [C52-009]鉑族金屬回收中的改進 [C52-010]鉑族金屬硫化礦或其浮選精礦提取鉑族金屬及銅鎳鈷 [C52-011]純鉑或鉑合金快速溶解法及應用 [C52-012]從鉑銠合金中分離出鉑銠的方法 [C52-013]從碲多金屬礦中提取精碲的工藝方法 [C52-014]從電解生產雙氧水的陽極泥回收鉑和鉛的方法 [C52-015]從非極性有機溶液中回收催化金屬 [C52-016]從廢鈀碳催化劑回收鈀的方法及焚燒爐系統 [C52-017]從廢鈀碳催化劑中回收鈀的方法 [C52-018]從廢催化劑回收鉑的方法 [C52-019]從廢催化劑回收金和鈀的方法及液體輸送閥 [C52-020]從廢催化劑中回收鉑的方法 [C52-021]從廢催化劑中回收鉑族金屬的方法 [C52-022]從廢鋁基催化劑回收鉑及鋁的方法和消化爐 [C52-023]從廢重整催化劑中回收鉑、錸、鋁等金屬的方法 [C52-024]從貴金屬微粒分散液中回收貴金屬的方法 [C52-025]從含鉑碘化銀渣中回收銀鉑的方法 [C52-026]從含碳礦物中回收貴金屬的方法 [C52-027]從精礦中回收貴金屬的方法 [C52-028]從難處理礦石回收貴金屬值的方法 [C52-029]從汽車尾氣廢催化劑中回收鉑、鈀、銠的方法 [C52-030]從羰化反應剩餘物中回收銠的方法 [C52-031]從羰基化反應產物中回收銠 [C52-032]從銅陽極泥中回收金鉑鈀和碲 [C52-033]從烯烴羰基化催化劑廢液中回收金屬銠的方法 [C52-034]從氧化合成反應產物中回收銠的方法 [C52-035]從有機混合物分離銠的方法 [C52-036]粗銠及含銠量高的合金廢料的溶解與提純方法 [C52-037]萃取分離金和鈀的萃取劑及其應用 [C52-038]低品位及難處理貴金屬物料的富集活化溶解方法 [C52-039]第Ⅷ族貴金屬的回收工藝 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[C52-082]通過煅燒含金屬的鹼性離子交換樹脂來回收金屬的方法 [C52-083]無銠亮黃金水及制備方法 [C52-084]吸附在活性炭上的貴金屬的提取方法和系統 [C52-085]吸附在活性炭上的貴金屬的洗脫方法 [C52-086]錫陽極泥提取貴金屬和有價金屬的方法 [C52-087]硝酸裝置貴金屬回收器 [C52-088]岩石風化土吸附型稀散貴金屬的提取技術方案 [C52-089]一種鈀催化劑再生方法 [C52-090]一種從羰基合成產物的蒸餾殘渣中回收銠的方法13 [C52-091]一種從羰基合成反應廢銠催化劑中回收銠的方法14 [C52-092]一種分離鉑鈀銥金的方法 [C52-093]一種分離提純貴金屬的方法 [C52-094]一種合成羥胺鹽的貴金屬催化劑的再生方法 [C52-095]一種環狀氨基甲酸酯類貴金屬萃取劑 [C52-096]一種納米級鉑族金屬簇的制備方法 [C52-097]一種生產精煉鉑的工藝 [C52-098]一種雙取代環狀碳酸酯類貴金屬萃取劑 [C52-099]一種提取鋨、銥、釕的方法 [C52-100]一種提取金屬鈀的方法 [C52-101]銥的回收和提純方法 [C52-102]用不混溶液體從羰基化反應殘余物中回收貴金屬15 [C52-103]用超臨界水反應劑自有機貴金屬組合物回收貴金屬16 [C52-104]用控制電位法從陽極泥提取貴金屬 [C52-105]用硫醚配位體從水溶液中分離鈀的方法 [C52-106]由貴金屬礦中回收貴金屬有用成分的濕法冶金方法17 [C52-107]有機螯合劑促進活性碳纖維還原吸附貴金屬離子的方法 [C52-108]真空蒸餾提鋅和富集稀貴金屬法 [C52-109]制備鉑(Ⅱ)配合物的一種方法 [C52-110]制備鉑化合物的方法 [C52-111]制備鉑化合物的方法18 [C52-112]制備納米貴金屬微粒的方法 [C52-113]製取純鈀的方法 [C52-114]製取純銥的方法 [C52-115]從低品位錫礦中直接提取金屬錫的方法 [C52-116]從電解生產雙氧水的陽極泥回收鉑和鉛的方法19 [C52-117]從鍍錫、浸錫和焊錫的金屬廢料回收錫的方法及其裝置 [C52-118]從粉狀金屬物料直接電解回收錫鉛合金的方法 [C52-119]從黃雜銅中分離銅、鋅、鉛、鐵、錫的工藝方法 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⑩ 電解法處理回收貴金屬的工藝流程圖。
一、項目的背景
貴金屬即金Au、銀Ag、鉑Pt、鈀Pd、鍶、鋨Os、銠Rh和釕Ru 八種金屬。由於這些金屬在地殼中含量稀少,提取困難,但性能優良,應用廣泛,價格昂貴而得名貴金屬。除人們熟知金Au、銀Ag外,其他六種金屬元素稱為鉑族元素(鉑族金屬)。
貴金屬在地殼中的豐度極低,除銀有品位較高的礦藏外,50%以上的金和90%以上的鉑族金屬均分散共生在銅、鉛、鋅和鎳等重有色金屬硫化礦中,其含量極微、品位低至PPm級甚至更低。
隨著人類社會的發展,礦物原料應用范圍日益擴大,人類對礦產的需求量也不斷增加,因此,需要最大限度地提高礦產資源的利用率和金屬循環使用率。由於貴金屬的化學穩定性很高,為它們的再生回收利用提供了條件,加之其本身稀貴,再生回收有利可圖。
二、貴金屬回收利用概況
由於貴金屬在使用過程中本身沒有損耗,且在部件中的含量比原礦要高出許多,各國都把含貴金屬的廢料視作不可多得的貴金屬原料,並給以足夠的重視。且紛紛加以立法、並成立專業貴金屬回收公司。
日本20世紀70年代就頒布了固體廢物處理和清除法律,成立回收協會,至目前已從含貴金屬的廢棄物中回收有價金屬20幾種。
美國回收貴金屬已有幾十年的歷史,形成回收利用產業,成立專門的公司,如阿邁克斯金屬公司和恩格哈特公司,1985年就回收5噸鉑族金屬,1995年回收的貴金屬增加到12.4~15.5噸。
德國1972年頒布了廢棄管理法,規定廢棄物必須作為原料再循環使用,要求提高廢棄物對環境的無害程度。德國有著名的迪高沙公司和暗包岩原料公司都建有專門的裝置回收處理含貴金屬的廢料。
英國有全球性金屬再生公司—阿邁隆金屬公司,專門回收處理各種含貴金屬廢料,回收的鉑、鈀、銀的富集物就有上千噸。
我國的各類電子設備、儀器儀表、電子元器件和家用電器等隨著經濟發展和生活水平的提高,淘汰率迅速提高,形成大量的廢棄物垃圾,不僅浪費了資源和能源,且造成嚴重的環境影響。隨著時間的延續,更新的數量還會增加。如果作為城市垃圾埋掉、燒掉,必將造成空氣、土壤和水體的嚴重污染,影響人民的身體健康。且電器設備的觸點和焊點中都含有貴金屬,應設法回收再利用。
三、生產工藝簡介
根據原料、規模、產品方案的不同、回收工藝有所區別。總體上講,針對銅、鉛陽極泥有火法和濕法之區別,針對二次資源則除火法濕法之外還涉及拆解、機械和預處理工序。
1、銅陽極泥處理工藝
l 火法工藝
火法的傳統工藝流程如下
銅陽極泥
H2SO4 硫酸化焙燒 煙氣(SO2 SeO2) 吸收
稀H2SO 浸出 CuSO4 溶液 粗Se
浸出渣
還原熔煉 爐渣
貴鉛
NaNO3 氧化精煉 渣滓 回收Bi Te
銀陽極
銀電解 海綿銀 銀錠
黑金粉
金電解 廢電解液 回收鉑、鈀
金板 金錠
該流程的主要環節是硫酸化焙燒浸出分離,銅轉化為可溶性硫酸銅,硒化物分解使硒氧化為二氧化硒揮發分離,含SeO2 和SO2 的氣體由氣管抽至吸收塔,SeO2被水吸收生成H2SeO3,並同時被在水中的SO2還原為粗Se。焙燒浸出得CuSO4和部分AgSO4硫酸碲溶液,用銅(片或粉)置換出含碲的粗銀粉送銀精煉。金、銀富集在浸出渣中。還原熔煉主要用浸出渣加氧化鉛或鉛陽極泥合並進行,產出含金銀的貴鉛,然後貴鉛經氧化精煉分離鉛、鉍和碲,澆鑄為金銀合金,經銀電解及精煉,產出海綿銀鑄錠,銀泥(黑金粉)電解得金,金電解廢液回收鉑、鈀。該法的特點是回收率高,可達90%以上,對原料適應性強,比較適合規模處理,歐美和前蘇聯國家大多採用火法流程,流程的缺點是冗長,中間環節多,積壓金屬和資金嚴重,特別是規模小時更為突出,影響經濟效益。除此之外,高溫焚燒產生有害氣體,特別是鉛的揮發,產生二次污染,因此它的應用受到限制。
● 濕法工藝
20世紀70年代濕法流程迅速崛起,並得到國內冶金界的認可,下面做以簡單介紹:
銅陽極泥
H2SO4 浸出銅 CuSO4溶液
乙酸鹽 浸出鉛 Cu、Pb溶液
HNO3 浸出銀 AgNO3溶液 Ag
王水 浸出金 渣 熔煉 回收Sn
金溶液
萃取精煉
金粉
該法用不同的酸分段浸出陽極泥中的賤金屬雜質,以富集金、銀。用H2SO4先使銅成為CuSO4,以乙酸鹽常溫浸出鉛,使鉛生成可溶的乙酸鉛(Pb(Ac)2)分離。浸出渣用硝酸溶解銀、銅、硒、碲,含銀溶液用鹽酸或食鹽沉澱出氯化銀(AgCl),其純度可達99%以上,回收率可達96%,再從氯化銀中精煉提取銀,用王水從硝酸石溶渣中溶解金,金溶液用二丁基卡必醇(DBC)萃取,草酸直接還原得金產品,金純度>99.5%,回收率可達99%。濕法工藝金銀總回收率分別大於99%和98%。由於全流程金屬分離都在酸性水溶液中進行,因此稱為全濕法工藝,與火法工藝相比,有能耗低,有價金屬綜合利用好、廢棄物少、生產過程連續等優點。
l 選冶聯合工藝流程;
銅陽極泥
H2SO4 磨礦脫銅
浸出 CuSO4溶液
浸出渣
H2O 調漿
浮選 尾礦 煉鉛
精礦
焙燒 焙煉 煙氣 回收硒
銀陽極 電解 銀粉 銀錠
黑金粉 電解 金板 金錠
該流程用於處理含鉛高的銅陽極泥,流程包括陽極泥加硫酸磨礦及浸出銅,含金、銀的浸出渣調漿進行浮選,選出的精礦進行蘇打氧化熔煉產出銀陽極,電解產出銀和金粉等工序。流程中金、銀回收率分別達到95%和94%。由於引入浮選工序,精礦熔煉設備規模為火法工藝的1/5,試劑消耗節約一半,減少了鉛的污染,簡化了後續熔煉過程,提高了經濟效益。
l 天津大通銅業有限公司金銀分廠陽極泥處理流程
成份
Cu Au Ag Pb Sb Bi Sn Ni As Te
15.64 2132g/T 15.94 9.95 20.17 1.32 0.92 0.40 7.30
流程
陽極泥
H2SO NaClO3(氧化劑)
稀酸浸出
控電位V420mv
爐渣 爐液
HCl H2SO4 NaClO3
V.1200mv金的控電氯化 沉Se Te
SO2 Cu粉置換
SO2 SeO2 溶液
爐液 NaClO3爐渣1200mv 回收得H2SeO3
粗Te CuSO4
尾液 Au粉 硒
草酸 二次金的控電氯化 濃縮結晶 尾液
爐液 爐渣
Au粉 尾液 硫代硫酸鈉浸銀
鑄Au錠
爐渣 爐液
富集Pb.Sb 水含肼沉銀
外銷
尾液 銀粉
銀粉
銀陽極泥
電解
電銀 陽極泥 電解液
回收金
該流程設計上沒有預焙燒工序,而是以浸銅時添加氧化劑(NaClO3),使陽極泥中Cu、Se、Te氧化成為CuSO4、H2SeO3和H2TeO3並轉入溶液,在溶液中的H2SeO3用SO2還原得到粗Se。Te則用銅粉置換得Te精礦,CuSO4經濃縮得到結晶CuSO4.5H2O。浸出渣經二次控電氯化浸出金,一次浸出金用SO2還原,二次浸出金用草酸還原,金的回收率可達98.4%,控電氯化渣用硫代硫酸鈉(Na2S2O3)浸銀。硫代硫酸鈉試劑毒性小,消耗少,反應速度快,適於處理含銀物料,銀的回收率可達99%,純度達99%。
大通銅業有限公司的陽極泥含鉛和銻比一般的銅陽極泥高,類似於鉛陽極泥,因此所用的流程類似於鉛陽極泥的氯化法流程,首先用FeCl3或HCl+NaCl溶液浸出鉛陽極泥中的銅、砷、銻、鉍及部分鉛,同時有少部分銀生成AgCl2-溶解,浸出液用水稀釋至PH0.5,使SbCl3水解為SbOCl沉澱,同時沉澱出AgCl(沉澱率達99%以上),浸出渣用氨溶液浸出銀,使轉為可溶性的Ag(NH3)2Cl,再從溶液中用水合肼還原銀,氨浸出渣用HCl+Cl2或HCl+NaClO3浸出回收金,區別在於金、銀回收先後的選擇問題,這需要視具體成分而定。
以上是處理各種陽極泥的幾種典型原則流程,可根據處理陽極泥的成分進行不同的組合。
2、金、銀基合金及雙金屬復合材料以及帶載體的貴金屬廢催化劑的回收流程。
●金銀合金和金屬廢品廢料、廢件的回收流程
含Au、Ag以及ΣPt的雙金屬廢料廢件
預處理
熱分解400~600℃
硝酸浸出
難溶的殘渣(Au、Pt、Pb等) 硝酸浸出液(含Ag及其它金屬)
Cl
溶解 回收AgCl
殘渣 溶液 AgCl 其它金屬
硫化物SO2或NaSO3
沉金 粗Ag提純
粗Au 溶液(Pt、Pb)
提純
預處理可以是拆解或機械處理,熱處理的主要目的是在400~600℃條件下去除有機物,以及低溶點的金屬,然後用qN HNO3溶解,使物料中的銀和其它賤金屬氧化,以硝酸鹽形式轉入溶液,從溶液中回收銀和提純,硝酸不溶殘渣,可以用王水或水氯化浸出或其它溶解金、鉑和鈀,從溶液中回收分離提純Au、Pt和Pd。
黃金的提純:粗金返溶解用二丁基必醇萃取金,反萃之後,再沉金,得到提純。而含Pt、Pd溶液可用二烷基硫醚或N-二仲章基氨基乙酸(N540)萃取鈀,達到與鉑的分離,鈀的萃取率可達99.5%,鉑的萃取率幾乎是零。有機相經水洗後用NH3.H2O反萃取鈀,反萃取液再回收提純鈀。二烷基硫醚被認為是迄今為止工業上分離鉑、鈀最有效的萃取劑,它的唯一缺點是穩定性稍差,易氧化,萃取平衡時間稍長,萃取液回收鉑。當然也可以用30%N540異戊醇+70%煤油萃取鉑和鈀分離。30%N540萃鉑的條件4級萃取,1級洗滌3級反萃、鉑的萃取率可達99.9%,4NHCl反萃,反萃率為99.95%,從反萃液中獲得純度為99.9%的鉑產品。
對於鉑、鈀的分離提純問題,傳統的方法是反復沉澱法,水解沉澱法,硫化物沉澱,氨鹽沉澱或離子交換分離。沉澱法的缺點,首先是分離效率不高,其次是周期長,回收率低,試劑消耗大、操作條件不佳麻煩。離子交換法,樹脂飽和濃度低,用量大,交換徹底、交換時間長。萃取分離提取是近期崛起的分離方法,它的傳播速度快,避開濕法冶金中最為繁雜的液固分離的問題,萃取劑可循環使用,流程相對簡單,周期短,金屬回收率高,純化效果好的優點。因此被廣泛應用。
● 以∑Pt為載體的催化劑回收流程
∑Pt載體有蜂窩狀和小球狀高溶點硅、鋁酸鹽,由於高溫使用過程部分貴金屬會向內層滲透,部分被燒結或被釉化包裹,或轉化為化學惰性的氧化物和硫化物,因此他們的回收利用帶有一定的難度。他們的回收必須經預處理富集階段,然後再行分離提純,預處理富集階段分為:
▲火法富集法,高溫熔煉以鐵為輔收劑。碳作還原劑,加碳熔劑使載體轉變為低熔點、低粘度爐渣,獲得含富鉑族金屬的鐵合金,後續酸浸除鐵,獲得鉑族金屬精礦。該方法的Pd、Pt回收率分別為99%,98%以上。也可以用硫化物(Fe2S,Ni3S2)作捕收劑,較低溫度熔煉,獲得冰鎳後用鋁活法化酸浸,獲得鉑族金屬精礦。
▲載體溶解法:γ—Al2O3載體催化劑,經磨細用H2SO4.NaOH或NaOH+Na2SO3+聯胺溶液直接溶解氧化鋁,而貴金屬全部富集在不溶解渣中。
▲再後續的分離提純就可以接以上流程濕法部分,形成完整的流程。