❶ 貴金屬加工廠,每天會產生含貴金屬廢水,貴金屬具有很大會用價值,請問有什麼好的辦法進行回用
那應該有很大的價,利用價值,但是你看看是屬於再生產的
❷ 吸收塔入口是金屬膨脹節還是非金屬膨脹節
吸收塔入口可以用金屬膨脹節和非金屬膨脹節,看自身情美況,潤非金屬膨脹節主要有多層軟質材料製造,具有耐高溫、耐高壓、耐腐蝕能力強、阻燃性能好、吸音減震、柔韌性好等眾多優點。織物補償器使用壽命長,而且與傳統金屬波紋管相比,它避免了連接產生的硬性力傳遞,消除了管路振動,解決了通風機熱脹冷縮的補償量得問題及金屬件難以避免的位偏移。並能在意外事故中起到對風機、管道、鍋爐等等保護作用。且在運輸、安裝、成本、維護等諸多方面遠遠優於金屬膨脹節。
采購非金屬膨脹節需要根據耐溫,耐壓,是否要防腐等參數定製,非金屬膨脹節時定製品,專屬定製。
❸ 吸收塔玻璃鱗片鼓包是什麼原因
吸收塔內部玻璃鱗片鼓包,多數原因都是內部氣泡引起,處理方法還是需要從施工工藝抓起,只要嚴格按照下列標准步驟施工,就能解決鼓包問題:
1)中塗樹脂要與底塗樹脂相匹配,玻璃鱗片塗料的粘度一般為1500
cps到5000cps,觸變指數為2至5,吸收塔玻璃鱗片防腐,每層厚度為0.1-0.3mm左右,施工可採用滾塗、刷塗或噴塗,其中噴塗宜採用高壓無氣噴塗。
2)在配製玻璃鱗片塗料時,應使用較高轉數的攪拌器,加入適當比例的配套固化劑後攪拌3分鍾以上,消除塗料內部氣泡。一次攪拌的鱗片膠塗料應控制在30
min內用完,且初凝時間應控制在40min左右。
3)在前一道表面干後再進行後一道施工,用量為0.25kg/道.平米左右。塗料的塗刷方向應一致,兩層之間的塗刷方向應垂直,塗層應均勻,吸收塔玻璃鱗片防腐圖片,不允許漏塗,無流掛、氣泡、針眼、雜物(刷毛、砂粒等),也不允存在其它缺陷。
4)對表面凹凸不平處及結構轉角處應用一層短切氈局部增強,用輥刷塗一層塗料後加貼一層玻璃氈,浸透後用含浸塗料的輥刷除其中的氣泡。之後按上述施工要求進行施工。
❹ 王水能否把鉑、鈀、銠等貴金屬融化
王水能把鉑溶解,但不能溶解鈀、銠、鈦等金屬。
❺ 水處理用離子交換樹脂有什麼作用
作用是吸附水中的各種陰陽離子,以達到凈化的目的。
離子交換樹脂在乾燥的情況下內部沒有毛細孔。它在吸水時潤脹,在大分子鏈節間形成很微細的孔隙,通過分子間的范德華引力產生分子吸附作用。
離子交換樹脂能夠象活性炭那樣吸附各種非離子性物質,擴大它的功能。一些不帶交換功能團的大孔型樹脂也能夠吸附、分離多種物質,例如化工廠廢水中的酚類物。
離子交換樹脂在應用中的優點:
1、工業超純水處理工藝,是目前工業用超純水的制備上應用最多的一種工藝之一。
2、食品工業離子交換樹脂可用於製糖、味精、酒的精製、生物製品等工業裝置上。
3、制葯工業離子交換樹脂對發展新一代的抗菌素及對原有抗菌素的質量改良具有重要作用。鏈黴素的開發成功即是突出的例子。
4、合成化學和石油化學工業在有機合成中常用酸和鹼作催化劑進行酯化、水解、酯交換、水合等反應。
5、電鍍廢液中的金屬離子,回收電影製片廢液里的有用物質等。
6、濕法冶金及其他離子交換樹脂可以從貧鈾礦里分離、濃縮、提純鈾及提取稀土元素和貴金屬。
❻ 離子交換樹脂在水處理方面有哪些優勢
離子交換樹脂在水處理應用中的優點:
1、工業超純水處理工藝,是目前工業用超純水的制備上應用最多的一種工藝之一。
2、食品工業離子交換樹脂可用於製糖、味精、酒的精製、生物製品等工業裝置上。
3、制葯工業離子交換樹脂對發展新一代的抗菌素及對原有抗菌素的質量改良具有重要作用。鏈黴素的開發成功即是突出的例子。
4、合成化學和石油化學工業在有機合成中常用酸和鹼作催化劑進行酯化、水解、酯交換、水合等反應。
5、電鍍廢液中的金屬離子,回收電影製片廢液里的有用物質等。
6、濕法冶金及其他離子交換樹脂可以從貧鈾礦里分離、濃縮、提純鈾及提取稀土元素和貴金屬。
❼ 樹脂軟化水的原理!謝謝
原理
離子交換樹脂是一種聚合物,帶有相應的功能基團。一般情況下,常規的鈉離子交換樹脂帶有大量的鈉離子。當水中的鈣鎂離子含量高時,離子交換樹脂可以釋放出鈉離子,功能基團與鈣鎂離子結合,這樣水中的鈣鎂離子含量降低,水的硬度下降。硬水就變為軟水,這是軟化水設備的工作過程。
當樹脂上的大量功能基團與鈣鎂離子結合後,樹脂的軟化能力下降,可以用氯化鈉溶液流過樹脂,此時溶液中的鈉離子含量高,功能基團會釋放出鈣鎂離子而與鈉離子結合,這樣樹脂就恢復了交換能力,這個過程叫作「再生」。
由於實際工作的需要, 軟化水設備的標准工作流程主要包括:工作(有時叫做產水,下同)、反洗、吸鹽(再生)、慢沖洗(置換)、快沖洗五個過程。不同軟化水設備的所有工序非常接近,只是由於實際工藝的不同或控制的需要,可能會有一些附加的流程。任何以鈉離子交換為基礎的軟化水設備都是在這五個流程的基礎上發展來的(其中,全自動軟化水設備會增加鹽水重注過程)。
反洗:工作一段時間後的設備,會在樹脂上部攔截很多由原水帶來的污物,把這些污物除去後,離子交換樹脂才能完全曝露出來,再生的效果才能得到保證。反洗過程就是水從樹脂的底部洗入,從頂部流出,這樣可以把頂部攔截下來的污物沖走。這個過程一般需要5-15分鍾左右。
吸鹽(再生):即將鹽水注入樹脂罐體的過程,傳統設備是採用鹽泵將鹽水注入,全自動的設備是採用專用的內置噴射器將鹽水吸入(只要進水有一定的壓力即可)。在實際工作過程中,鹽水以較慢的速度流過樹脂的再生效果比單純用鹽水浸泡樹脂的效果好,所以軟化水設備都是採用鹽水慢速流過樹脂的方法再生,這個過程一般需要30分鍾左右,實際時間受用鹽量的影響。
慢沖洗(置換):在用鹽水流過樹脂以後,用原水以同樣的流速慢慢將樹脂中的鹽全部沖洗干凈的過程叫慢沖洗,由於這個沖洗過程中仍有大量的功能基團上的鈣鎂離子被鈉離子交換,根據實際經驗,這個過程中是再生的主要過程,所以很多人將這個過程稱作置換。這個過程一般與吸鹽的時間相同,即30分鍾左右。
快沖洗:為了將殘留的鹽徹底沖洗干凈,要採用與實際工作接近的流速,用原水對樹脂進行沖洗,這個過程的最後出水應為達標的軟水。一般情況下,快沖洗過程為5-15分鍾。
應用
1)水處理
水處理領域離子交換樹脂的需求量很大,約占離子交換樹脂產量的90%,用於水中的各種陰陽離子的去除。目前,離子交換樹脂的最大消耗量是用在火力發電廠的純水處理上,其次是原子能、半導體、電子工業等。
2)食品工業
離子交換樹脂可用於製糖、味精、酒的精製、生物製品等工業裝置上。例如:高果糖漿的製造是由玉米中萃出澱粉後,再經水解反應,產生葡萄糖與果糖,而後經離子交換處理,可以生成高果糖漿。離子交換樹脂在食品工業中的消耗量僅次於水處理。
3)制葯行業
制葯工業離子交換樹脂對發展新一代的抗菌素及對原有抗菌素的質量改良具有重要作用。鏈黴素的開發成功即是突出的例子。近年還在中葯提成等方面有所研究。
4)合成化學和石油化學工業
在有機合成中常用酸和鹼作催化劑進行酯化、水解、酯交換、水合等反應。用離子交換樹脂代替無機酸、鹼,同樣可進行上述反應,且優點更多。如樹脂可反復使用,產品容易分離,反應器不會被腐蝕,不污染環境,反應容易控制等。
甲基叔丁基醚(MTBE)的制備,就是用大孔型離子交換樹脂作催化劑,由異丁烯與甲醇反應而成,代替了原有的可對環境造成嚴重污染的四乙基鉛。
5)環境保護
離子交換樹脂已應用在許多非常受關注的環境保護問題上。目前,許多水溶液或非水溶液中含有有毒離子或非離子物質,這些可用樹脂進行回收使用。如去除電鍍廢液中的金屬離子,回收電影製片廢液里的有用物質等。
6)濕法冶金及其他
離子交換樹脂可以從貧鈾礦里分離、濃縮、提純鈾及提取稀土元素和貴金屬。
其他補充:
離子交換技術有相當長的歷史,某些天然物質如泡沸石和用煤經過磺化製得的磺化煤都可用作離子交換劑。但是,隨著現代有機合成工業技術的迅速發展,研究製成了許多種性能優良的離子交換樹脂,並開發了多種新的應用方法,離子交換技術迅速發展,在許多行業特別是高新科技產業和科研領域中廣泛應用。近年國內外生產的樹脂品種達數百種,年產量數十萬噸。
在工業應用中,離子交換樹脂的優點主要是處理能力大,脫色范圍廣,脫色容量高,能除去各種不同的離子,可以反復再生使用,工作壽命長,運行費用較低(雖然一次投入費用較大)。以離子交換樹脂為基礎的多種新技術,如色譜分離法、離子排斥法、電滲析法等,各具獨特的功能,可以進行各種特殊的工作,是其他方法難以做到的。離子交換技術的開發和應用還在迅速發展之中。
離子交換樹脂的應用,是近年國內外製糖工業的一個重點研究課題,是糖業現代化的重要標志。膜分離技術在糖業的應用也受到廣泛的研究。
離子交換樹脂都是用有機合成方法製成。常用的原料為苯乙烯或丙烯酸(酯),通過聚合反應生成具有三維空間立體網路結構的骨架,再在骨架上導入不同類型的化學活性基團(通常為酸性或鹼性基團)而製成。
離子交換樹脂不溶於水和一般溶劑。大多數製成顆粒狀,也有一些製成纖維狀或粉狀。樹脂顆粒的尺寸一般在0.3~1.2mm 范圍內,大部分在0.4~0.6mm之間。它們有較高的機械強度(堅牢性),化學性質也很穩定,在正常情況下有較長的使用壽命。
離子交換樹脂中含有一種(或幾種)化學活性基團,它即是交換官能團,在水溶液中能離解出某些陽離子(如H+或Na+)或陰離子(如OH-或Cl-),同時吸附溶液中原來存有的其他陽離子或陰離子。即樹脂中的離子與溶液中的離子互相交換,從而將溶液中的離子分離出來。
離子交換樹脂的品種很多,因化學組成和結構不同而具有不同的功能和特性,適應於不同的用途。應用樹脂要根據工藝要求和物料的性質選用適當的類型和品種。
❽ 電解法處理回收貴金屬的工藝流程圖。
一、項目的背景
貴金屬即金Au、銀Ag、鉑Pt、鈀Pd、鍶、鋨Os、銠Rh和釕Ru 八種金屬。由於這些金屬在地殼中含量稀少,提取困難,但性能優良,應用廣泛,價格昂貴而得名貴金屬。除人們熟知金Au、銀Ag外,其他六種金屬元素稱為鉑族元素(鉑族金屬)。
貴金屬在地殼中的豐度極低,除銀有品位較高的礦藏外,50%以上的金和90%以上的鉑族金屬均分散共生在銅、鉛、鋅和鎳等重有色金屬硫化礦中,其含量極微、品位低至PPm級甚至更低。
隨著人類社會的發展,礦物原料應用范圍日益擴大,人類對礦產的需求量也不斷增加,因此,需要最大限度地提高礦產資源的利用率和金屬循環使用率。由於貴金屬的化學穩定性很高,為它們的再生回收利用提供了條件,加之其本身稀貴,再生回收有利可圖。
二、貴金屬回收利用概況
由於貴金屬在使用過程中本身沒有損耗,且在部件中的含量比原礦要高出許多,各國都把含貴金屬的廢料視作不可多得的貴金屬原料,並給以足夠的重視。且紛紛加以立法、並成立專業貴金屬回收公司。
日本20世紀70年代就頒布了固體廢物處理和清除法律,成立回收協會,至目前已從含貴金屬的廢棄物中回收有價金屬20幾種。
美國回收貴金屬已有幾十年的歷史,形成回收利用產業,成立專門的公司,如阿邁克斯金屬公司和恩格哈特公司,1985年就回收5噸鉑族金屬,1995年回收的貴金屬增加到12.4~15.5噸。
德國1972年頒布了廢棄管理法,規定廢棄物必須作為原料再循環使用,要求提高廢棄物對環境的無害程度。德國有著名的迪高沙公司和暗包岩原料公司都建有專門的裝置回收處理含貴金屬的廢料。
英國有全球性金屬再生公司—阿邁隆金屬公司,專門回收處理各種含貴金屬廢料,回收的鉑、鈀、銀的富集物就有上千噸。
我國的各類電子設備、儀器儀表、電子元器件和家用電器等隨著經濟發展和生活水平的提高,淘汰率迅速提高,形成大量的廢棄物垃圾,不僅浪費了資源和能源,且造成嚴重的環境影響。隨著時間的延續,更新的數量還會增加。如果作為城市垃圾埋掉、燒掉,必將造成空氣、土壤和水體的嚴重污染,影響人民的身體健康。且電器設備的觸點和焊點中都含有貴金屬,應設法回收再利用。
三、生產工藝簡介
根據原料、規模、產品方案的不同、回收工藝有所區別。總體上講,針對銅、鉛陽極泥有火法和濕法之區別,針對二次資源則除火法濕法之外還涉及拆解、機械和預處理工序。
1、銅陽極泥處理工藝
l 火法工藝
火法的傳統工藝流程如下
銅陽極泥
H2SO4 硫酸化焙燒 煙氣(SO2 SeO2) 吸收
稀H2SO 浸出 CuSO4 溶液 粗Se
浸出渣
還原熔煉 爐渣
貴鉛
NaNO3 氧化精煉 渣滓 回收Bi Te
銀陽極
銀電解 海綿銀 銀錠
黑金粉
金電解 廢電解液 回收鉑、鈀
金板 金錠
該流程的主要環節是硫酸化焙燒浸出分離,銅轉化為可溶性硫酸銅,硒化物分解使硒氧化為二氧化硒揮發分離,含SeO2 和SO2 的氣體由氣管抽至吸收塔,SeO2被水吸收生成H2SeO3,並同時被在水中的SO2還原為粗Se。焙燒浸出得CuSO4和部分AgSO4硫酸碲溶液,用銅(片或粉)置換出含碲的粗銀粉送銀精煉。金、銀富集在浸出渣中。還原熔煉主要用浸出渣加氧化鉛或鉛陽極泥合並進行,產出含金銀的貴鉛,然後貴鉛經氧化精煉分離鉛、鉍和碲,澆鑄為金銀合金,經銀電解及精煉,產出海綿銀鑄錠,銀泥(黑金粉)電解得金,金電解廢液回收鉑、鈀。該法的特點是回收率高,可達90%以上,對原料適應性強,比較適合規模處理,歐美和前蘇聯國家大多採用火法流程,流程的缺點是冗長,中間環節多,積壓金屬和資金嚴重,特別是規模小時更為突出,影響經濟效益。除此之外,高溫焚燒產生有害氣體,特別是鉛的揮發,產生二次污染,因此它的應用受到限制。
● 濕法工藝
20世紀70年代濕法流程迅速崛起,並得到國內冶金界的認可,下面做以簡單介紹:
銅陽極泥
H2SO4 浸出銅 CuSO4溶液
乙酸鹽 浸出鉛 Cu、Pb溶液
HNO3 浸出銀 AgNO3溶液 Ag
王水 浸出金 渣 熔煉 回收Sn
金溶液
萃取精煉
金粉
該法用不同的酸分段浸出陽極泥中的賤金屬雜質,以富集金、銀。用H2SO4先使銅成為CuSO4,以乙酸鹽常溫浸出鉛,使鉛生成可溶的乙酸鉛(Pb(Ac)2)分離。浸出渣用硝酸溶解銀、銅、硒、碲,含銀溶液用鹽酸或食鹽沉澱出氯化銀(AgCl),其純度可達99%以上,回收率可達96%,再從氯化銀中精煉提取銀,用王水從硝酸石溶渣中溶解金,金溶液用二丁基卡必醇(DBC)萃取,草酸直接還原得金產品,金純度>99.5%,回收率可達99%。濕法工藝金銀總回收率分別大於99%和98%。由於全流程金屬分離都在酸性水溶液中進行,因此稱為全濕法工藝,與火法工藝相比,有能耗低,有價金屬綜合利用好、廢棄物少、生產過程連續等優點。
l 選冶聯合工藝流程;
銅陽極泥
H2SO4 磨礦脫銅
浸出 CuSO4溶液
浸出渣
H2O 調漿
浮選 尾礦 煉鉛
精礦
焙燒 焙煉 煙氣 回收硒
銀陽極 電解 銀粉 銀錠
黑金粉 電解 金板 金錠
該流程用於處理含鉛高的銅陽極泥,流程包括陽極泥加硫酸磨礦及浸出銅,含金、銀的浸出渣調漿進行浮選,選出的精礦進行蘇打氧化熔煉產出銀陽極,電解產出銀和金粉等工序。流程中金、銀回收率分別達到95%和94%。由於引入浮選工序,精礦熔煉設備規模為火法工藝的1/5,試劑消耗節約一半,減少了鉛的污染,簡化了後續熔煉過程,提高了經濟效益。
l 天津大通銅業有限公司金銀分廠陽極泥處理流程
成份
Cu Au Ag Pb Sb Bi Sn Ni As Te
15.64 2132g/T 15.94 9.95 20.17 1.32 0.92 0.40 7.30
流程
陽極泥
H2SO NaClO3(氧化劑)
稀酸浸出
控電位V420mv
爐渣 爐液
HCl H2SO4 NaClO3
V.1200mv金的控電氯化 沉Se Te
SO2 Cu粉置換
SO2 SeO2 溶液
爐液 NaClO3爐渣1200mv 回收得H2SeO3
粗Te CuSO4
尾液 Au粉 硒
草酸 二次金的控電氯化 濃縮結晶 尾液
爐液 爐渣
Au粉 尾液 硫代硫酸鈉浸銀
鑄Au錠
爐渣 爐液
富集Pb.Sb 水含肼沉銀
外銷
尾液 銀粉
銀粉
銀陽極泥
電解
電銀 陽極泥 電解液
回收金
該流程設計上沒有預焙燒工序,而是以浸銅時添加氧化劑(NaClO3),使陽極泥中Cu、Se、Te氧化成為CuSO4、H2SeO3和H2TeO3並轉入溶液,在溶液中的H2SeO3用SO2還原得到粗Se。Te則用銅粉置換得Te精礦,CuSO4經濃縮得到結晶CuSO4.5H2O。浸出渣經二次控電氯化浸出金,一次浸出金用SO2還原,二次浸出金用草酸還原,金的回收率可達98.4%,控電氯化渣用硫代硫酸鈉(Na2S2O3)浸銀。硫代硫酸鈉試劑毒性小,消耗少,反應速度快,適於處理含銀物料,銀的回收率可達99%,純度達99%。
大通銅業有限公司的陽極泥含鉛和銻比一般的銅陽極泥高,類似於鉛陽極泥,因此所用的流程類似於鉛陽極泥的氯化法流程,首先用FeCl3或HCl+NaCl溶液浸出鉛陽極泥中的銅、砷、銻、鉍及部分鉛,同時有少部分銀生成AgCl2-溶解,浸出液用水稀釋至PH0.5,使SbCl3水解為SbOCl沉澱,同時沉澱出AgCl(沉澱率達99%以上),浸出渣用氨溶液浸出銀,使轉為可溶性的Ag(NH3)2Cl,再從溶液中用水合肼還原銀,氨浸出渣用HCl+Cl2或HCl+NaClO3浸出回收金,區別在於金、銀回收先後的選擇問題,這需要視具體成分而定。
以上是處理各種陽極泥的幾種典型原則流程,可根據處理陽極泥的成分進行不同的組合。
2、金、銀基合金及雙金屬復合材料以及帶載體的貴金屬廢催化劑的回收流程。
●金銀合金和金屬廢品廢料、廢件的回收流程
含Au、Ag以及ΣPt的雙金屬廢料廢件
預處理
熱分解400~600℃
硝酸浸出
難溶的殘渣(Au、Pt、Pb等) 硝酸浸出液(含Ag及其它金屬)
Cl
溶解 回收AgCl
殘渣 溶液 AgCl 其它金屬
硫化物SO2或NaSO3
沉金 粗Ag提純
粗Au 溶液(Pt、Pb)
提純
預處理可以是拆解或機械處理,熱處理的主要目的是在400~600℃條件下去除有機物,以及低溶點的金屬,然後用qN HNO3溶解,使物料中的銀和其它賤金屬氧化,以硝酸鹽形式轉入溶液,從溶液中回收銀和提純,硝酸不溶殘渣,可以用王水或水氯化浸出或其它溶解金、鉑和鈀,從溶液中回收分離提純Au、Pt和Pd。
黃金的提純:粗金返溶解用二丁基必醇萃取金,反萃之後,再沉金,得到提純。而含Pt、Pd溶液可用二烷基硫醚或N-二仲章基氨基乙酸(N540)萃取鈀,達到與鉑的分離,鈀的萃取率可達99.5%,鉑的萃取率幾乎是零。有機相經水洗後用NH3.H2O反萃取鈀,反萃取液再回收提純鈀。二烷基硫醚被認為是迄今為止工業上分離鉑、鈀最有效的萃取劑,它的唯一缺點是穩定性稍差,易氧化,萃取平衡時間稍長,萃取液回收鉑。當然也可以用30%N540異戊醇+70%煤油萃取鉑和鈀分離。30%N540萃鉑的條件4級萃取,1級洗滌3級反萃、鉑的萃取率可達99.9%,4NHCl反萃,反萃率為99.95%,從反萃液中獲得純度為99.9%的鉑產品。
對於鉑、鈀的分離提純問題,傳統的方法是反復沉澱法,水解沉澱法,硫化物沉澱,氨鹽沉澱或離子交換分離。沉澱法的缺點,首先是分離效率不高,其次是周期長,回收率低,試劑消耗大、操作條件不佳麻煩。離子交換法,樹脂飽和濃度低,用量大,交換徹底、交換時間長。萃取分離提取是近期崛起的分離方法,它的傳播速度快,避開濕法冶金中最為繁雜的液固分離的問題,萃取劑可循環使用,流程相對簡單,周期短,金屬回收率高,純化效果好的優點。因此被廣泛應用。
● 以∑Pt為載體的催化劑回收流程
∑Pt載體有蜂窩狀和小球狀高溶點硅、鋁酸鹽,由於高溫使用過程部分貴金屬會向內層滲透,部分被燒結或被釉化包裹,或轉化為化學惰性的氧化物和硫化物,因此他們的回收利用帶有一定的難度。他們的回收必須經預處理富集階段,然後再行分離提純,預處理富集階段分為:
▲火法富集法,高溫熔煉以鐵為輔收劑。碳作還原劑,加碳熔劑使載體轉變為低熔點、低粘度爐渣,獲得含富鉑族金屬的鐵合金,後續酸浸除鐵,獲得鉑族金屬精礦。該方法的Pd、Pt回收率分別為99%,98%以上。也可以用硫化物(Fe2S,Ni3S2)作捕收劑,較低溫度熔煉,獲得冰鎳後用鋁活法化酸浸,獲得鉑族金屬精礦。
▲載體溶解法:γ—Al2O3載體催化劑,經磨細用H2SO4.NaOH或NaOH+Na2SO3+聯胺溶液直接溶解氧化鋁,而貴金屬全部富集在不溶解渣中。
▲再後續的分離提純就可以接以上流程濕法部分,形成完整的流程。
❾ 鼓勵外商投資產業目錄(2019年版)
一、農、林、牧、漁業
1.木本食用油料、調料和工業原料的種植及開發、生產
2.綠色、有機蔬菜(含食用菌、西甜瓜)、干鮮果品、茶葉栽培技術開發、種植及產品生產
3.釀酒葡萄育種、種植、生產
4.啤酒原料育種、種植、生產
5.糖料、果樹、牧草等農作物栽培新技術開發及產品生產
6.高產高效青貯飼料專用植物新品種培育及開發
7.花卉生產與苗圃基地的建設、經營
8.橡膠、油棕、劍麻、咖啡種植
9.中葯材種植、養殖
10.農作物秸稈資源綜合利用、有機肥料資源的開發、生產
11.森林資源培育(速生豐產用材林、竹林、油茶等經濟林、珍貴樹種用材林等)
12.畜禽標准化規模養殖技術開發與應用
13.水產苗種繁育(不含我國特有的珍貴優良品種)
14.防治荒漠化、水土保持和國土綠化等生態環境保護工程建設、經營
15.水產品養殖、深水網箱養殖、工廠化水產養殖、生態型海洋增養殖二、采礦業
16.石油、天然氣的勘探、開發和礦井瓦斯利用
17.提高原油採收率(以工程服務形式)及相關新技術的開發與應用
18.物探、鑽井、測井、錄井、井下作業等石油勘探開發新技術的開發與應用
19.提高礦山尾礦利用率的新技術開發與應用及礦山生態恢復技術的綜合應用
20.我國緊缺礦種(如鉀鹽、鉻鐵礦等)的勘探、開采和選礦三、製造業
(一)農副食品加工業
21.安全高效環保飼料及飼料添加劑(含蛋氨酸),動物促生長用抗菌葯物替代產品開發、生產
22.水產品加工、貝類凈化及加工、海藻保健食品開發
23.蔬菜、干鮮果品、禽畜產品加工
24.生物乙醇(不含糧食轉化乙醇)的開發、生產
(二)食品製造業
25.嬰幼兒配方食品、嬰幼兒谷類輔助食品、特殊醫學用途配方食品及保健食品的開發、生產
26.針對老齡人口和改善老齡人口生活品質的營養保健食品、食品添加劑和配方食品的開發、生產
27.烘焙食品(含使用天然可可豆的巧克力及其製品)、方便食品及其相關配料的開發、生產
28.森林食品加工
29.天然食品添加劑、調味品、發酵製品、天然香料新技術開發、生產
30.無菌液態食品包裝材料的開發、生產
(三)酒、飲料和精製茶製造業
31.果蔬飲料、蛋白飲料、茶飲料、咖啡飲料、植物飲料的開發、生產
(四)紡織業
32.採用編織、非織造布復合、多層在線復合、長效多功能整理等高新技術生產輕質、高強、耐高/低溫、耐化學物質、耐光等多功能化的產業用紡織品
33.採用先進節能減排技術和裝備的高檔織染及後整理加工
34.符合生態、資源綜合利用與環保要求的特種天然纖維(包括山羊絨等特種動物纖維、竹纖維、麻纖維、蠶絲、彩色棉花等)產品加工
35.廢舊紡織品回收利用
(五)紡織服裝、服飾業
36.採用計算機集成製造系統的服裝生產
37.功能性特種服裝生產
(六)皮革、毛皮、羽毛及其製品和製鞋業
38.皮革和毛皮清潔化技術加工
39.皮革後整飾新技術加工
40.皮革廢棄物綜合利用
(七)木材加工和木、竹、藤、棕、草製品業
41.林業三剩物,「次、小、薪」材、廢舊木材和竹材的綜合利用新技術、新產品開發、生產,木竹材生產污染控制治理、細微顆粒物減排與粉塵防爆技術開發與應用
(八)文教、工美、體育和娛樂用品製造業
42.高檔地毯、刺綉、抽紗產品生產
(九)石油加工、煉焦和核燃料加工業
43.酚油加工、洗油加工、煤瀝青高端化利用(不含改質瀝青)
(十)化學原料和化學製品製造業
44.聚氯乙烯和有機硅新型下游產品開發、生產
45.合成材料的配套原料:過氧化氫氧化丙烯法環氧丙烷、過氧化氫氧化氯丙烯法環氧氯丙烷、萘二甲酸二甲酯(NDC)、1,4-環己烷二甲醇(CHDM)、5萬噸/年及以上丁二烯法己二腈、己二胺、高性能聚氨酯組合料生產
46.高碳α烯烴共聚茂金屬聚乙烯等高端聚烯烴的開發、生產
47.合成纖維原料:尼龍66鹽、1,3-丙二醇生產
48.差別化、功能性聚酯(PET)的連續共聚改性[陽離子染料可染聚酯(CDP、ECDP)、鹼溶性聚酯(COPET)、高收縮聚酯(HSPET)、阻燃聚酯、低熔點聚酯等],熔體直紡在線添加等連續化工藝生產差別化、功能性纖維(抗靜電、抗紫外、有色纖維等),智能化、超模擬等差別化、功能性聚酯(PET)及纖維生產,腈綸、錦綸、氨綸、粘膠纖維等其他化學纖維品種的差別化、功能性改性纖維生產
49.合成橡膠:聚氨酯橡膠、丙烯酸酯橡膠、氯醇橡膠,以及氟橡膠、硅橡膠等特種橡膠生產
50.工程塑料及塑料合金:6萬噸/年及以上非光氣法聚碳酸酯(PC)、聚甲醛、聚苯硫醚、聚醚醚酮、聚醯亞胺、聚碸、聚醚碸、聚芳酯(PAR)、聚苯醚、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚醯胺(PA)及其改性材料、液晶聚合物等產品生產
51.精細化工:催化劑新產品、新技術,染(顏)料商品化加工技術,電子化學品和造紙化學品,皮革化學品(N-N二甲基甲醯胺除外),油田助劑,表面活性劑,水處理劑,膠粘劑、密封膠,無機纖維、無機納米材料生產,顏料包膜處理深加工
52.水性油墨、電子束固化紫外光固化等低揮發性油墨、環保型有機溶劑生產
53.天然香料、合成香料、單離香料生產
54.高性能塗料,高固體份、無溶劑塗料及配套樹脂,水性工業塗料及配套水性樹脂生產
55.高性能氟樹脂、氟膜材料,醫用含氟中間體,環境友好型含氟製冷劑、清潔劑、發泡劑生產
56.氫燃料生產、儲存、運輸、液化
57.大型、高壓、高純度工業氣體(含電子氣體)的生產和供應
58.從磷化工、鋁冶煉中回收氟資源生產
59.林業化學產品新技術、新產品開發、生產
60.環保用無機、有機和生物膜開發、生產
61.新型肥料開發、生產:高濃度鉀肥、復合型微生物接種劑、復合微生物肥料、秸桿及垃圾腐熟劑、特殊功能微生物制劑
62.高效、安全、環境友好的農葯新品種、新劑型、專用中間體、助劑的開發、生產,以及相關清潔生產工藝的開發與應用、定向合成法手性和立體結構農葯生產、乙基氯化物合成技術
63.生物農葯及生物防治產品開發、生產:微生物殺蟲劑、微生物殺菌劑、農用抗生素、生物刺激素、昆蟲信息素、天敵昆蟲、微生物除草劑
64.廢氣、廢液、廢渣綜合利用和處理、處置
65.有機高分子材料生產:飛機蒙皮塗料、稀土硫化鈰紅色染料、無鉛化電子封裝材料、彩色等離子體顯示屏專用系列光刻漿料、小直徑大比表面積超細纖維、高精度燃油濾紙、鋰離子電池隔膜、表面處理自我修復材料、超疏水納米塗層材料
(十一)醫葯製造業
66.新型化合物葯物或活性成份葯物的生產(包括原料葯和制劑)
67.氨基酸類:發酵法生產色氨酸、組氨酸、蛋氨酸等生產
68.新型抗癌葯物、新型心腦血管葯及新型神經系統用葯的開發、生產
69.採用生物工程技術的新型葯物生產
70.艾滋病疫苗、丙肝疫苗、避孕疫苗及宮頸癌、瘧疾、手足口病等新型疫苗生產
71.海洋葯物的開發、生產
72.葯品制劑:採用緩釋、控釋、靶向、透皮吸收等新技術的新劑型、新產品生產
73.新型葯用輔料的開發、生產
74.動物專用抗菌原料葯生產(包括抗生素、化學合成類)
75.獸用抗菌葯、驅蟲葯、殺蟲葯、抗球蟲葯新產品及新劑型生產
76.新型診斷試劑的開發、生產
77.疫苗、細胞治療葯物等生產用新型關鍵原材料、大規模細胞培養產品的開發、生產
78.新型葯用包裝材料與技術的開發、生產(中性硼硅葯用玻璃,化學穩定性好、可降解,具有避光、高阻隔性的功能性材料,氣霧劑、粉霧劑、自我給葯、預灌封、自動混葯等新型包裝給葯系統及給葯裝置)
(十二)化學纖維製造業
79.差別化化學纖維及芳綸、碳纖維、高強高模聚乙烯、聚苯硫醚(PPS)等高新技術化纖(粘膠纖維除外)生產
80.纖維及非纖維用新型聚酯生產:聚對苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚葵二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯(PCT)、二元醇改性聚對苯二甲酸乙二醇酯(PETG)
81.利用新型可再生資源和綠色環保工藝生產生物質纖維,包括新溶劑法纖維素纖維(Lyocell)、以竹、麻等為原料的再生纖維素纖維、聚乳酸纖維(PLA)、甲殼素纖維、聚羥基脂肪酸酯纖維(PHA)、動植物蛋白纖維等
82.尼龍11、尼龍12、尼龍1414、尼龍46、長碳鏈尼龍、耐高溫尼龍等新型聚醯胺開發、生產
83.子午胎用芳綸纖維及簾線生產
(十三)橡膠和塑料製品業
84.生物可降解塑料及其製品的開發、生產與應用
85.新型光生態多功能寬幅農用薄膜、無污染可降解農用薄膜開發、生產
86.廢舊塑料的回收和再利用
87.塑料軟包裝新技術、新產品(高阻隔、多功能膜及原料)開發、生產
(十四)非金屬礦物製品業
88.節能、環保、利廢、輕質高強、高性能、多功能建築材料開發、生產
89.以塑代鋼、以塑代木、節能高效的化學建材品生產
90.年產1000萬平方米及以上彈性體、塑性體改性瀝青防水卷材,寬幅(2米以上)三元乙丙橡膠防水卷材及配套材料,寬幅(2米以上)聚氯乙烯防水卷材,熱塑性聚烯烴(TPO)防水卷材生產
91.新技術功能玻璃開發、生產:屏蔽電磁波玻璃、微電子用玻璃基板、透紅外線無鉛硫系玻璃及製品、電子級大規格石英玻璃製品(管、板、坩堝、儀器器皿等)、光學性能優異多功能風擋玻璃(光透射率≥70%)、信息技術用極端材料及製品(包括波導級高精密光纖預制棒石英玻璃套管和陶瓷基板)、高純 (≥99.998%)超純(≥99.999%)水晶原料提純加工
92.藍寶石基板研發和生產
93.薄膜電池導電玻璃、太陽能集光鏡玻璃、建築用導電玻璃生產
94.玻璃纖維製品及特種玻璃纖維生產:低介電玻璃纖維、石英玻璃纖維、高硅氧玻璃纖維、高強高彈玻璃纖維、陶瓷纖維等及其製品
95.光學纖維及製品生產:傳像束及激光醫療光纖、超二代和三代微通道板、光學纖維面板、倒像器及玻璃光錐
96.陶瓷原料的標准化精製、陶瓷用高檔裝飾材料生產
97.水泥、電子玻璃、陶瓷、微孔炭磚等窯爐用環保(無鉻化)耐火材料生產
98.多孔陶瓷生產
99.無機非金屬新材料及製品生產:復合材料、特種陶瓷、特種密封材料(含高速油封材料)、特種摩擦材料(含高速摩擦制動製品)、特種膠凝材料、特種乳膠材料、水聲橡膠製品、納米材料
100.有機-無機復合泡沫保溫材料生產
101.高技術復合材料生產:連續纖維增強熱塑性復合材料和預浸料、耐溫> 300℃樹脂基復合材料成型用工藝輔助材料、可生物降解樹脂基復合材料、增材製造用樹脂基復合材料、樹脂基復合材料(包括體育用品、輕質高強交通工具部件)、特種功能復合材料及製品(包括深水及潛水復合材料製品、醫用及康復用復合材料製品)、碳/碳復合材料、高性能陶瓷基復合材料及製品、金屬基和玻璃基復合材料及製品、金屬層狀復合材料及製品、壓力≥320MPa超高壓復合膠管、大型客機航空輪胎
102.精密高性能陶瓷原料生產:碳化硅(SiC)超細粉體(純度〉99%,平均粒徑〈1μm)、氮化硅(Si3N4)超細粉體(純度〉99%,平均粒徑〈1μm)、高純超細氧化鋁微粉(純度〉99.9%,平均粒徑〈0.5μm)、低溫燒結氧化鋯(ZrO2)粉體(燒結溫度〈1350℃)、高純氮化鋁(AlN)粉體(純度〉99%,平均粒徑〈1μm)、金紅石型TiO2 粉體(純度〉98.5%)、白炭黑(粒徑〈100nm)、鈦酸鋇(純度〉99%,粒徑〈1μm)
103.高品質人工晶體及晶體薄膜製品開發、生產:高品質人工合成水晶(壓電晶體及透紫外光晶體)、超硬晶體(立方氮化硼晶體)、耐高溫高絕緣人工合成絕緣晶體(人工合成雲母)、新型電光晶體、大功率激光晶體及大規格閃爍晶體、金剛石膜工具、厚度0.3mm及以下超薄人造金剛石鋸片
104.非金屬礦精細加工(超細粉碎、高純、精製、改性)
105.超高功率石墨電極生產
106.珠光雲母生產(粒徑3-150μm)
107.多維多向整體編制織物及仿形織物生產
108.利用新型干法水泥窯、燒結牆體材料生產無害化處置固體廢棄物
109.建築垃圾再生利用
110.工業副產石膏等產業廢棄物綜合利用
111.非金屬礦山尾礦綜合利用的新技術開發與應用及礦山生態恢復
(十五)有色金屬冶煉和壓延加工業
112.高新技術有色金屬材料及其產品生產:化合物半導體材料(砷化鎵、磷化鎵、磷化銦、氮化鎵),高溫超導材料,記憶合金材料(鈦鎳、銅基及鐵基記憶合金材料),超細(納米)碳化鈣及超細(納米)晶硬質合金,超硬復合材料,貴金屬復合材料,輕金屬復合材料,散熱器用鋁箔,中高壓陰極電容鋁箔,鋰電池電極用鋁箔,電解銅箔,大斷面、復雜截面鋁合金型材,鋁合金精密模鍛件,電氣化鐵路架空導線,超薄銅帶,耐蝕熱交換器銅合金材,高性能銅鎳、銅鐵合金帶,鈹銅帶、線、管及棒加工材,耐高溫抗衰鎢絲,鎂合金鑄件,無鉛焊料,鎂合金及其應用產品,泡沫鋁,鈦合金冶煉及加工,原子能級海綿鋯,鎢及鉬深加工產品
113.符合稀土新材料要求的稀土高端應用產品加工
(十六)金屬製品業
114.航空、航天、船舶、汽車、摩托車輕量化及環保型新材料研發與製造(專用鋁板、鋁鎂合金材料、摩托車鋁合金車架等)
115.輕金屬半固態快速成形材料及其產品研發與製造
116.用於包裝各類糧油食品、果蔬、飲料、日化產品等內容物的金屬包裝製品(應為完整品,容器壁厚度小於0.3毫米)的製造及加工(包括製品的內外壁印塗加工)
(十七)通用設備製造業
117.高檔數控機床及關鍵零部件製造:五軸聯動數控機床、數控坐標鏜銑加工中心、數控坐標磨床
118.1000噸及以上多工位鐓鍛成型機製造
119.報廢汽車拆解、破碎及後處理分選設備製造
120.FTL柔性生產線製造
121.機器人及工業機器人成套系統,機器人專用高精密減速器、高性能伺服電機和驅動器、全自主編程等高性能控制器、感測器、末端執行器的開發與製造
122.亞微米級超細粉碎機製造
123.400噸及以上輪式、履帶式起重機械製造
124.工作壓力≥35MPa高壓柱塞泵及馬達、工作壓力≥35MPa低速大扭矩馬達的設計與製造
125.工作壓力≥25MPa的整體式液壓多路閥,電液比例伺服元件製造
126.閥島、功率0.35W以下氣動電磁閥、200Hz以上高頻電控氣閥設計與製造
127.靜液壓驅動裝置設計與製造
128.壓力10MPa以上非接觸式氣膜密封、壓力10MPa以上干氣密封(包括實驗裝置)的開發與製造
129.汽車用高分子材料(摩擦片、改型酚醛活塞、非金屬液壓總分泵等)設備開發與製造
130.第三代及以上轎車輪轂軸承、高中檔數控機床和加工中心軸承、高速線材和板材軋機軸承、高速鐵路軸承、振動值Z4以下低噪音軸承、各類軸承的P4和P2級軸承、風力發電機組軸承、航空軸承製造
131.高密度、高精度、形狀復雜的粉末冶金零件及汽車、工程機械等用鏈條的製造
132.風電、高速列車用齒輪變速器,船用可變槳齒輪傳動系統,大型、重載齒輪箱的製造
133.耐高溫絕緣材料(絕緣等級為F、H級)及絕緣成型件製造
134.蓄能器膠囊、液壓氣動用橡塑密封件開發與製造
135.高精度、高強度(12.9級以上)、異形、組合類緊固件製造
136.微型精密傳動聯結件(離合器)製造
137.大型軋機連接軸製造
138.機床、工程機械、鐵路機車裝備等機械設備再製造,汽車零部件再製造,醫用成像設備關鍵部件再製造,復印機等辦公設備再製造
139.1000萬像素以上或水平視場角120度以上數字照相機及其光學鏡頭、光電模塊的開發與製造
140.辦公機械(含工業用途)製造:多功能一體化辦公設備(復印、列印、傳真、掃描),列印設備,精度2400dpi及以上高解析度彩色列印機頭,感光鼓
141.電影機械製造:2K、4K數字電影放映機,數字電影攝像機,數字影像製作、編輯設備
(十八)專用設備製造業
142.礦山無軌采、裝、運設備製造:200噸及以上機械傳動礦用自卸車,移動式破碎機,5000立方米/小時及以上斗輪挖掘機,8立方米及以上礦用裝載機,2500千瓦以上電牽引採煤機設備等
143.物探(不含重力、磁力測量)、測井設備製造:MEME地震檢波器,數字遙測地震儀,數字成像、數控測井系統,水平井、定向井、鑽機裝置及器具, MWD隨鑽測井儀
144.石油勘探、鑽井、集輸設備製造:工作水深大於1500米的浮式鑽井系統和浮式生產系統及配套海底採油、集輸設備
145.頁岩氣裝備製造
146.口徑2米以上深度30米以上大口徑旋挖鑽機、直徑1.2米以上頂管機、回拖力300噸以上大型非開挖鋪設地下管線成套設備、地下連續牆施工鑽機製造
147.520馬力及以上大型推土機設計與製造
148.100立方米/小時及以上規格的清淤機、1000噸及以上挖泥船的挖泥裝置設計與製造
149.防汛堤壩用混凝土防滲牆施工裝備設計與製造
150.土木工程結構防震減災裝置製造
151.水下土石方施工機械製造:水深9米以下推土機、裝載機、挖掘機等
152.公路橋梁養護、自動檢測設備製造
153.公路隧道營運監控、通風、防災和救助系統設備製造
154.鐵路大型施工、鐵路線路、橋梁、隧道維修養護機械和檢查、監測設備及其關鍵零部件的設計與製造
155.(瀝青)油氈瓦設備、鍍鋅鋼板等金屬屋頂生產設備製造
156.環保節能型現場噴塗聚氨酯防水保溫系統設備、聚氨酯密封膏配製技術與設備、改性硅酮密封膏配製技術和生產設備製造
157.高精度帶材軋機(厚度精度10微米)設計與製造
158.多元素、細顆粒、難選冶金屬礦產的選礦裝置製造
159.100萬噸/年及以上乙烯成套設備中的關鍵設備製造:年處理能力40萬噸以上混合造粒機,直徑1000毫米及以上螺旋卸料離心機,小流量高揚程離心泵
160.金屬製品模具(銅、鋁、鈦、鋯的管、棒、型材擠壓模具)設計、製造
161.汽車車身外覆蓋件沖壓模具,汽車儀錶板、保險杠等大型注塑模具,汽車及摩托車夾具、檢具設計與製造
162.汽車動力電池專用生產設備的設計與製造
163.精密模具(沖壓模具精度高於0.02毫米、型腔模具精度高於0.05毫米)設計與製造
164.非金屬製品模具設計與製造
165.6萬瓶/小時及以上啤酒灌裝設備、5萬瓶/小時及以上飲料中溫及熱灌裝設備、3.6萬瓶/小時及以上無菌灌裝設備製造
166.氨基酸、酶制劑、食品添加劑等生產技術及關鍵設備製造
167.10噸/小時及以上的飼料加工成套設備及關鍵部件製造
168.楞高0.75毫米及以下的輕型瓦楞紙板及紙箱設備製造
169.單張紙多色膠印機(幅寬≥750毫米,印刷速度:單面多色≥16000張/小時,雙面多色≥13000張/小時)製造
170.單幅單紙路捲筒紙平版印刷機印刷速度大於75000對開張/小時(787×880毫米)、雙幅單紙路捲筒紙平版印刷機印刷速度大於170000對開張/小時(787×880毫米)、商業捲筒紙平版印刷機印刷速度大於50000對開張/小時(787×880毫米)製造
171.多色寬幅柔性版印刷機(印刷寬度≥1300毫米,印刷速度≥350米/秒),噴墨數字印刷機(出版用:印刷速度≥150米/分,解析度≥600dpi;包裝用:印刷速度≥30米/分,解析度≥1000dpi;可變數據用:印刷速度≥100米/分,解析度≥300dpi)製造
172.計算機墨色預調、墨色遙控、水墨速度跟蹤、印品質量自動檢測和跟蹤系統、無軸傳動技術、速度在75000張/小時的高速自動接紙機、給紙機和可以自動遙控調節的高速折頁機、自動套印系統、冷卻裝置、加硅系統、調偏裝置等製造
173.電子槍自動鍍膜機製造
174.平板玻璃深加工技術及設備製造
175.新型造紙機械(含紙漿)等成套設備製造
176.皮革後整飾新技術設備製造
177.土壤污染治理及修復設備製造
178.農產品加工及儲藏新設備開發與製造:糧食、油料、蔬菜、干鮮果品、肉食品、水產品等產品的加工儲藏、保鮮、分級、包裝、乾燥等新設備,農產品品質檢測儀器設備,農產品品質無損傷檢測儀器設備,流變儀,粉質儀,超微粉碎設備,高效脫水設備,五效以上高效果汁濃縮設備,粉體食品物料殺菌設備,固態及半固態食品無菌包裝設備,碟片式分離離心機
179.農業機械製造:農業設施設備(溫室自動灌溉設備、營養液自動配置與施肥設備、高效蔬菜育苗設備、土壤養分分析儀器),配套發動機功率200千瓦以上拖拉機及配套農具,低油耗低噪音低排放柴油機,大型拖拉機配套的帶有殘余霧粒回收裝置的噴霧機,高性能水稻插秧機,棉花採摘機及棉花採摘台,適應多種行距的自走式玉米聯合收割機(液壓驅動或機械驅動),花生收獲機,油菜籽收獲機,甘蔗收割機,甜菜收割機
180.林業設施設備製造:苗木花卉智能溫室、精準灌溉、施肥、育苗等設備,苗木干徑葉根系徑流、種子活力、土壤養分等分析儀器,大功率(240KW)林地作業底盤及其配套機具,多功能整地、植樹、撫育、採伐、集材等中小型機,困難立地造林機械,林地剩餘物收集、打捆、木片、粉碎及其綜合利用機,大中型植保與施葯噴霧機,小型精準施葯裝備或仿生施葯機器人,林木球果採集、油料果實收獲機,大中型樹木移植機、灌木平茬裝備、高效剪枝設備,林木蓄積量快速測量設備
181.木材加工設備製造:快速色差識別技術設備,快速實木板材量尺設備,快速結疤檢測設備,實木表面缺陷檢測設備,鋸木製材成套裝備技術,人造板材表面缺陷快速檢測設備、在線質量分級設備,旋切單板質量在線檢測設備,實木傢具漆膜打磨粉塵處理設備、智能打磨機器人,多色自動切換噴漆機器人,傢具包裝、裁切、堆垛機器人,板式傢具板件快速分揀設備,傢具製造智能倉庫
182.林業災情監控設備製造:林區快速救援裝備、高精度導航定位設備,無人機火情、災情監測預警設備,滅火、除蟲設備
183.農作物秸稈收集、打捆及綜合利用設備製造
184.農用廢物的資源化利用及規模化畜禽養殖廢物的資源化利用設備製造
185.節肥、節(農)葯、節水型農業技術設備製造
186.機電井清
❿ 元素硒是從何物質提煉出來的L硒是屬於哪種硒呢
有色金屬冶金工業中,提取硒的主要原料為電解產出的陽極泥,其中居於首位的是銅電解的陽極泥,約占原料來源的90%,其次是鎳和鉛電解的陽極泥。此外,有色冶煉與化工廠的酸泥(從煙氣中回收得到的塵泥或淋洗泥渣)也富含硒,也可作為硒提取的原料。
濕法提硒
(1)硫酸化焙燒提取硒
目前,世界上約半數的陽極泥採用硫酸化焙燒處理。該方法的優點主要有以下幾點:
•物料呈漿狀,操作過程中機械損失較少。
•可以回收提硒殘渣中的碲,回收率大於70%。
•在硫酸化焙燒過程中,由於不形成硒酸鹽或亞硒酸鹽,因此,還原硒時可不需另加鹽酸,比較經濟。
•簡單地在第一工序將硒提取,硒的回收率大於93%。
•不發生硒及其化合物的華,煙氣量少,減少了硒的毒害。
•適宜於對含貴金屬及銅、鎳、鉛、鉍多的陽極泥綜合利用。
硫酸化焙燒提取硒的工藝流程見下圖:
在硫酸化焙燒過程中,將陽極泥配以料重80%~110% 的硫酸,攪拌混合均勻,在350~500℃溫度下焙燒,物料中的硒及其化合物與硫酸發生如下主要化學反應:
Se+2H2SO4=H2SeO3+2SO2↑ +H2O (1)
Se+2H2SO4=SeO2↑ +2SO2↑ +2H2O (2)
CuSe+4H2SO4=SeO2↑ +CuSO4+3SO2↑ +4H2O (3)
Cu2Se+2H2SO4+2O2=SeO2↑ +2CuSO4+2H2O (4)
Ag2Se+4H2SO4=SeO2↑ +Ag2SO4+3SO2↑ +4H2O (5)
其它硒化物(MeSe)及重金屬(Me)等發生如下反應:
4MeSe+12H2SO4=4SeO2↑+4MeSO4+6SO2↑+12H2O+S2 (6)
Me2Se+4H2SO4=SeO2↑ +Me2SO4+3SO2↑ +4H2O (7)
Me+2H2SO4=MeSO4+SO2↑ +2H2O (8)
在硫酸化焙燒過程中,陽極泥中的硒及其化合物發生反應,生成極易揮發的SeO2,SeO2 極易溶解於水生成H2SeO3。因此,採用串聯數級盛水的吸收塔,吸收煙氣中的SeO2,在高於70℃的吸收溫度時,硒的吸收率大於90%。在溫度高於70℃時,生成的亞硒酸被煙氣中的二氧化硫還原為單體硒。在吸收SeO2 過程中,控制吸收液的硫酸濃度與溫度很重要。如果硫酸的濃度過高則會發生如下反應:
Se+H2SO4=SeSO3+H2O (9)
Se+2H2SO4=SeO2+2H2O+2SO2 (10)
SeO2+2H2O+3SO2=H2SeS2O6+ H2SO4 (11)
若溶液溫度低於70℃,硒生成H2SeS2O6。在高於70℃時,H2SeS2O6 不穩定而離解析出硒:
H2SeS2O6=Se↓+SO2+H2SO4 (12)
(2)氧化焙燒—鹼浸提硒
鑒於硒及其化合物在低溫下可氧化為氧化物,該類氧化物易被氫氧化鈉浸出。硒被浸出後,轉入鹽酸介質中,通入二氧化硫還原出硒。一般銅陽極泥在250~380℃下進行氧化焙燒,過程中發生如下化學反應 :
Cu2Se+2O2=CuSeO3+CuO (13)
CuSe+2O2=CuSeO4 (14)
2Ag2Se+3O2=2Ag2SeO3 (15)
Ag2Se+O2=2Ag+SeO2↑ (16)
AuSe2+2O2=Au+2SeO2↑ (17)
在90℃的溫度下,焙燒料用鹼浸出,發生如下化學反應:
Ag2SeO3+2NaOH=Na2SeO3+H2O+Ag2O (18)
CuSeO3+2NaOH=Na2SeO3+H2O+CuO (19)
SeO2+2NaOH=Na2SeO3+H2O (20)
鹼浸出液採用硫酸中和至pH 為7~8 時,溶液中的Na2SeO3 轉化為H2SeO3:
Na2SeO3+H2SO4=H2SeO3+Na2SO4 (21)
向H2SeO3 的溶液中加入鹽酸酸化,並通二氧化硫將H2SeO3 還原為元素硒,得到的粗硒粉含硒99%,其反應方程式為:
H2SeO3+2SO2+H2O=Se↓+2H2SO4 (22)
Na2SeO3+2HCl+2SO2+H2O=Se↓+2H2SO4+2NaCl (23)
(3)加壓氧浸提硒
將銅陽極泥加入高壓釜中,在溫度為160~180℃、氧壓為250~350 kPa 的條件下進行浸出,碲以Te4+或Te6+形態轉入溶液,碲與銅浸出率接近100%。浸出渣經過制粒焙燒,陽極泥中的硒被氧化為二氧化硒,經過水吸收,二氧化硫還原為單質硒。
加壓浸出提取硒的工藝流程見下圖:
(4)水溶液氯化提取硒
向漿化的陽極泥中通入氯氣,氯氣通入礦漿中,與其中的水反應形成強氧化性的HClO,然後,從物料中浸出硒:
H2O+Cl2=HCl+HClO (24)
2HClO=2HCl+O2 (25)
Se+2HClO+H2O=H2SeO3+2HCl (26)
Cu2Se+4HClO= H2SeO3+H2O+2CuCl2 (27)
Ag2Se+3HClO= H2SeO3+HCl+2AgCl ↓ (28)
當HClO 過量時,硒及其化合物被氧化形成H2SeO4:
Se+3HClO+H2O= H2SeO4+3HCl (29)
Cu2Se+5HClO= H2SeO4+H2O+2CuCl2+HCl (30)
Ag2Se+4HClO= H2SeO4+2HCl+2AgCl ↓ (31)
3Se+SeO2+4HCl=2Se2Cl2+2H2O (32)
水溶液氯化的最佳條件是:氯化溫度25~80℃、液固比為8、HCl 水溶液中含50~100g/L 氯化鈉、氯氣用量為1kg 陽極泥0.9~1.3 kg Cl2。
氯化法綜合回收硒與碲典型工藝流程見下圖:
(5)選冶結合提硒
選冶結合提硒分為陽極泥選冶提硒和酸泥選冶提硒兩種方法。選冶法的優點在於經濟適用,脫鉛良好。減少了後續處理物料量,硒、碲和貴金屬的選礦回收率高,且脫銅工序與濕磨陽極泥合一,簡化了工藝。
①陽極泥選冶提硒
由於陽極泥粒度較細,含鉛等金屬量高,採用相應的選礦捕收劑,優先浮選得硒、碲精礦;然後從中回收硒、碲。前蘇聯莫斯科銅廠陽極泥成分為(%):Se 2~6,Au0.04~0.16,Ag 2.81~3.17,Pd 0.09~2.84,Pt 0.01~0.44,Cu 11.28~27.6。先將陽極泥脫銅,再調料漿濃度達200g/L,加入丁基銨黑葯250g/L 進行浮選,獲得含硒9.23%~14.35% 的硒精礦,硒的回收率大於94.4% 。
②酸泥選冶提硒
含硒0.08%~0.11%、銀0.05%、鉛49.5% 的某銅廠酸泥,其中硒主要呈Cu2Se 與Ag2Se,99% 的鉛為PbSO4。經微酸加乙二胺預處理後,用石灰500g/t、丁基黃葯100g/t 等葯劑浮選脫除尾礦,浮選得含硒1.05%、銀0.72% 的精礦,硒的回收率達到87%。
(6)萃取法提取硒
由於硒及其化合物或多或少具有毒性,從環境保護考慮,萃取法顯然具有很好的發展前景。
①鹽酸介質中萃取硒
TBP可萃取鹽酸溶液中的硒,在萃取過程中,採用TBP 可將溶液中的Se4+ 萃取;胺類萃取劑如三辛胺(TOA)可在鹽酸介質中萃取Se4+,要求TOA 的濃度超過0.7mol/L。
②硫酸介質中萃取硒
在硫酸介質中,萃取硒的報道較少。有報道可採用D2EHPA/ 甲苯萃取Se4+,在含0.05~2.5mol/L 的硫酸溶液中,可用二乙基二硫代磷酸鈉/CCl4 萃取Se4+。
迄今為止,除TBP 在工業上用於萃取Se4+ 外,還未見到其他萃取劑用於硒的工業應用報道。
(7)離子交換樹脂吸附硒
在鹽酸溶液中,硒會形成相應的HSeO3-、HSeO4-、SeO32- 及SeO42- 等絡合陰離子,在鹽酸濃度超過6mol/L時,則形成SeCl5-、SeCl62- 等絡合陰離子。可採用陰離子交換樹脂ЭДЭ-10П 及АВ-17 等交換吸附硒,硒在pH值為3~4 的溶液中具有最大的交換吸附率。
在硝酸介質中,我國研究者採用離子交換樹脂、通過交換吸附,將99%的粗硒提純到99.995% 的純硒。首先,採用硝酸將99% 的粗硒溶解得含硒15g/L 的亞硒酸溶液;然後,通過OH- 型陰離子交換樹脂吸附硒:
H2SeO3+2ROH=R2SeO3+2H2O (33)
當樹脂交換吸附達到飽和後,在80℃的溫度下,採用6% 氫氧化鈉溶液解析:
R2SeO3+2NaOH=2ROH+Na2SeO3 (34)
將較純凈的Na2SeO3 溶液調pH=5.5,通過H+ 型陽離子樹脂交換,得到純H2SeO3 溶液:
Na2SeO3+2RH= H2SeO3+2RNa (35)
將所得純凈的H2SeO3 溶液, 採用NaHSO3 或Na2SO3 溶液還原,沉澱出99.995% 的硒粉。
火法提硒
(1)蘇打法提取硒
蘇打法是另一種從陽極泥中回收硒的方法,其優點在於:在第一道工序就能使貴金屬與硒、碲良好分離,且貴金屬回收率高;硒的回收工藝簡單;可以綜合回收碲與銅。蘇打法提硒可分為蘇打熔煉法與蘇打燒結法。
①蘇打熔煉法回收硒
將脫銅陽極泥配以料重40%~50% 的蘇打,混合均勻並投入電爐中,在450~650℃下進行蘇打熔煉,硒與碲轉變為易溶於水的硒酸鹽或亞硒酸鹽,相關化學反應方程式:
2Se+2Na2CO3+3O2=2Na2SeO4+2CO2 (36)
Cu2Se+ Na2CO3+2O2=Na2SeO3+CO2+2CuO (37)
將脫銅陽極泥配以料重40%~50% 的蘇打,混合均勻並投入電爐中,在450~650℃下進行蘇打熔煉,硒與碲轉變為易溶於水的硒酸鹽或亞硒酸鹽,相關化學反應方程式:
2Cu2Se+2Na2CO3+5O2=2Na2SeO4+2CO2+4CuO (38)
CuSe+ Na2CO3+2O2=Na2SeO4+ CO2+CuO (39)
2CuSe+2Na2CO3+3O2=2Na2SeO3+2CO2+2CuO (40)
SeO2+Na2CO3=Na2SeO3+ CO2 (41)
Ag2Se+Na2CO3+O2=Na2SeO3+CO2+2Ag (42)
2Ag2Se+2Na2CO3+3O2=2Na2SeO4+2 CO2+4Ag (43)
2Na2SeO3+O2=2Na2SeO4 (44)
蘇打熔煉反應起始於300℃,在500~600℃時,反應便劇烈進行;溫度達到700℃,則會有SeO2 的明顯揮發。為了保證氧化反應完全進行,使硒生成水溶性鹽,蘇打熔煉溫度應控制在650~700℃進行。
蘇打熔煉法回收硒的典型工藝流程見下圖:
②蘇打燒結法回收硒
此法適於處理貧碲高硒的陽極泥物料,因高碲料會妨礙獲得純硒。將含Se21%、Te1%的陽極泥配入料重9%的蘇打,加水調成稠漿,擠壓制粒、烘乾,投入電爐內,保持低於燒結溫度下,控制在450~650℃通入空氣進行蘇打燒結,硒轉化為硒酸鈉或亞硒酸鈉。燒結料用80~90℃熱水浸出,在通空氣攪拌的情況下,得到含銅62g/L、銀3.6g/L 的亞硒酸鹽溶液,此浸出液經濃縮至干,干渣配上炭在600~625℃的電爐內還原熔煉而得到Na2Se:
Na2SeO3+3C=Na2Se+3CO (45)
Na2SeO4+4C=Na2Se+4CO (46)
水溶解Na2Se,過濾得到的殘渣返回利用。向濾液鼓入空氣氧化而得到灰硒產物:
2Na2Se+2H2O+O2=2Se↓+4NaOH (47)
在此過程中,90% 的硒自溶液中析出,經水洗即得粗硒,硒的總回收率在93%~95% 的范圍內。
蘇打燒結法回收硒的流程見下圖:
利用硒的低沸點,而銅、鉛、鋅、金、銀等沸點較高的的特性,將硒與雜質分離。將含硒物料投入真空蒸餾爐內,加溫到300~500℃,含硒物料熔融,控制真空度為13~30 Pa,蒸餾與保溫2~3 h,物料中的硒被蒸餾出來,導入冷凝室於270~300℃冷凝,從冷凝物回收得到92% 的粗硒,經處理除雜得99.5% 硒;而高沸點難揮發的其他物質殘留在蒸餾渣中,可從蒸餾渣中分別綜合回收有價金屬。
硒提取工藝發展趨勢
目前,硒的提取工藝主要分為火法提硒和濕法提硒。火法提取硒工藝由於對原料的適應性強、操作簡單,在工業生產中得到了廣泛的應用,已經成為一種傳統的提取硒的工藝,在相當長的一段時間內,火法提硒成為從銅電解陽極泥中提取硒的主導工藝。但火法提硒工藝也存在一些問題,如煙氣量大、易於產生SO2 和SeO2 等有毒氣體、能耗高等,嚴重影響其進一步推廣應用。而濕法提硒工藝則具有能耗低、清潔環保、生產成本低等優點,因而濕法提硒工藝將逐漸替代火法提硒工藝,成為提取硒的主導工藝。