① 贵金属废料一般在哪里回收呢
氯化钯、氧化钯、铂铑丝、电热偶、钯碳催化剂、铂碳催化剂、报废硝酸氧化炉、等一切含有(金、银、铂、钯、铑)贵金属及废料提纯
——中国尾矿网
② 如何从镀黄金废料中提取黄金
复制的
黄金提取和回收专利技术
1、从氰化含金废水中回收金的吸附装置
2、氰化贵液碳纤维电积提金槽
3、渗滤氰化提金的快速浸出附加装置
4、黄金难选原生矿直接焙烧提金工艺
5、一种从难浸金、银精矿中提出金、银的方法
6、一种从含金银物料中分析金、银量的方法
7、一种粗金提纯的方法
8、一种难选冶金精矿的生物提金方法及专用设备
9、提高含硫铜铅金银矿中银回收率的方法
10、从贫金液、废金液中提取金的液膜及工艺
11、一种粗金或合金快速溶解及提纯方法
12、含砷等难处理金精矿的预处理方法
13、碱硫氧压浸出提取金银方法
14、两段细菌氧化提金方法
15、一种以氰化提金废渣再提金的工艺方法
16、由电解含金萃取有机相制备高纯金的方法
17、从浮选金精矿焙砂废矿浆中回收金的方法
18、从含金物中无氰浸提金的方法
19、从铁矿中综合回收金的方法
20、含金氯化液还原制取金的方法
21、一种复用氰化浸金贫液的提金工艺
22、一种从金银矿物中氰化提取金银的方法
23、提高焙烧-氰化浸金工艺中银的回收率的技术方法
24、加盐培烧一氰化法从含铜金精矿中综合回收金,银,铜
25、从载金炭上解吸电解金的工艺方法
26、含砷含硫难浸金矿的强化碱浸提金工艺
27、控温掺氧式燃气热解炉分解原生金矿——氰化法提金工艺
28、从难处理金精矿中提取金的方法
29、混合助浸剂氰化浸金技术
30、用于含金铜锌矿石氰化提金的制剂
31、含金矿粉氰化提金添加剂
32、用于提纯金的配方及其快速湿法金提纯方法
33、一种湿法精炼高纯金的新工艺
34、湿法协同氧化氰化浸出提金工艺新型助剂
35、从铅阳极泥提取金、银及回收锑、铋、铜、铅的方法
36、使用带胍官能物的萃取剂回收金的方法
37、从金铜矿中提取铜铁金银硫的方法
38、氨氧化炉废料回收铂金的方法
39、从碱性氰化液中萃取金的方法
40、氰化浸出中用混合氧化剂提取金的方法
41、一种无氰解吸提金方法
42、从难浸硫化物矿石、碳质矿石中提金的预处理方法及其专用设备
43、从难浸矿石中提取金的方法
44、难浸独立银矿浮选银精矿提取银和金的方法
45、一种水氯法硫酸烧渣提金新工艺
46、一种浸出液提金工艺
47、无汞炼金方法及设备
48、一种从废料中回收金的简易方法
49、从铅阳极泥中回收银、金、锑、铜、铅的方法
50、一种从含金的氰碴中提取金精矿的生产工艺
51、从废炭中回收金的新工艺
52、尾矿浆中金的回收
53、无氰电铸K金制品的电铸液
54、用溴酸盐和加合溴提取金的方法
55、无氰电铸K金制品的方法
56、高压釜内快速氰化提金方法
57、金泥全湿法金、银分离新工艺
58、首饰用金提纯方法
59、从硫化物铜矿中浸提回收铜、银、金、铅、铁、硫的方法及设备
60、用巯基乙酸(盐)和硫脲联合浸提金、银的方法
61、一种从含金尾矿砂中提取金精矿砂的选矿工艺
62、回收低浓度金的方法
63、边磨边浸-液膜萃取提金工艺方法
64、一种乳化液膜法提金及回收氰化钠工艺
65、从废催化剂回收金和钯的方法及液体输送阀
66、用石硫合剂提取金、银的方法
67、低压热酸浸聚氨酯泡沫提金法
68、萃取分离金和钯的萃取剂及其应用
69、从金矿尾矿库溢流水中回收金的方法
70、从铜阳极泥中回收金铂钯和碲
71、一种无毒提金工艺方法
72、氰化贵液用钢棉直接电解提金工艺
73、一种焊锡阳极泥硝酸渣提取银和金的方法
74、一种从重砂中回收细粒金的方法
75、金选择吸附树脂合成及提取金的方法
76、金、银分离方法
77、一种提炼金属金的方法
78、从难处理金矿中回收金、银
79、载氯体氯化法浸提金和银
80、氨法分离金泥中的金银
81、从低品位金矿中回收金的工艺方法
82、用复合萃取剂生产高纯金的方法
83、金的回收方法
84、催化氧化酸法预处理难冶炼金精矿
85、一种从银阳极泥提金的新工艺
86、硫脲铁浸法提金工业生产新工艺
87、锑、金冶炼工艺方法
88、酸浸聚氨酯泡沫提金法及装置
89、从含金贫液中萃取金的方法
90、一种从含金王水中提取金的方法
91、低温硫化焙烧—选矿法回收铜、金、银
92、从难熔含金含铁硫化物精矿中回收黄金的工艺
93、氰化金泥的全湿法精炼工艺
94、从难熔含金含铁的硫化物矿石中回收黄金
95、吸附、浮选回收金的方法
96、从含金含铁硫化物矿当中回收黄金的工艺
97、高含量黄金样品中金含量的快速测定法
98、从金矿中综合提取金、银、铜的工艺过程
99、用巯基胺型螯合树脂回收电镀废液中的金和钯
100、从铜电解阳极泥中提取金、银的萃取工艺
③ 尾矿及固体废弃物治理利用情况
1.排放情况
黑龙江省矿山固体废弃物主要为尾矿、废石、煤矸石、粉煤灰等,共有固体废弃物堆放点2512个,年产出量7414.34万立方米,年排放量6698.81万立方米,年累计积存量47426.51万立方米。其中:能源矿产年产出量为4750.9万立方米,年排放量为4592.2万立方米,分别占产出总量和排放总量的64.07%和68.55%;贵金属矿产年产出量为2463.2万立方米,排放量为 1970.8万立方米,分别占产出和排放总量的33.22%和29.42%;黑色金属和建材及其他非金属年产出量分别为4.08万立方米和186.46万立方米,仅占产出总量的0.05%和2.51%,排放量为4.05万立方米和124.63万立方米,占排放总量的0.06%和1.86%。
全省年产出固体废弃物最多的地区为鹤岗市、黑河市,分别为2709.24万立方米和2227.31万立方米,占全省总产出量的36.54%和30.04%,排放量为2683.82万吨和1935.29万吨,占排放总量的40.06%和28.89%;其次为大兴安岭和哈尔滨市,年产出量为978.37万吨和701.68万吨,占排放总量的5.13%和10.41%。具体情况如表4-33、4-34所示。
表4-33 全省固体废弃物综合统计表单位:万立方米
表4-34 各地市固体废弃物综合利用情况统计表单位:万立方米
2.治理利用情况
全省矿山固体废弃物综合利用量为2771.08万立方米,综合利用率为37.37%。主要是能源矿产,综合利用量为2750万立方米,综合利用率为57.88%,占综合利用总量的99.23%;其次是黑色金属和贵金属,年综合利用量为2.05万立方米和19万立方米,综合利用率为50.24%和0.77%,占利用总量的0.07%和0.68%。
从固体废弃物利用种类上看,首先是利用煤矸石,大部分用来制砖和筑路等,其利用总量为2614.7万立方米,综合利用率为80.88%,占固体废物利用总量的94.35%;其次是废石(土),利用量为133.44万立方米,综合利用率为6.3%,占利用总量的4.81%。
综合利用最好的城市为鹤岗市,综合利用量为2448.49万立方米,综合利用率达90.37%,占全省综合利用总量的88.35%;其次是黑河、七台河和鸡西,综合利用量为116.65万立方米、83.67万立方米和 72.76万立方米,综合利用率分别为 5.23%、32.85%和32.3%,占全省综合利用总量的4.21%、3.01%和2.62%。
黑龙江省矿山固体废弃物的综合利用程度不高,除煤矸石部分用于建筑材料外,大部分固体废弃物都呈现为散堆散放,占用了大量土地。这也是今后黑龙江省亟待解决的矿山环境地质问题之一。除了省和国家利用专项资金用于治理矿山环境取得一些成果外,也有个别企业自行进行治理或由政府引导利用市场机制进行矿山环境治理,也取得了一些成绩。
黑龙江省松江铜业实业公司利用自有资金通过一整套摸索出来矿山环境治理的经验,整治了6000平方米的废石山,种植了2000株松树,对生产出的废石进行二次利用,对生产出的尾矿水进行二次处理,使之完全达到能够达标排放,并且可重复于选矿厂的生产,加强矿山技术研究,从尾矿中回收铁精矿粉,加强矿山的美化绿化环境,现如今的松江铜矿已建成花园式的矿山企业。
鹤岗市首创治理矿山环境市场模式,三块采矿废弃地经过8家投标者激烈竞争,确定了投资治理“新主人”,中标总价173.4万元,由中标者进行投资治理,在此基础上给予一定时间的土地使用权,这种方法为财政节省了矿山环境治理的费用,也是一种间接的财源建设渠道。
林口县新立煤矿对采矿形成的矸石山和塌陷区进行治理,建设立体化养殖场,修建了养鱼池、种植了果树,发展养牛、养猪、养鸡等多种产业,现年经济收益达30万元以上;东宁县太阳升煤矿利用废弃的煤矸石修筑河堤,起到防洪筑堤的作用,他们在复垦的30公顷场地上种植木耳,年产超过4亿袋;“国境商都”绥芬河市建西村对废弃的采石场进行复垦,引进12家木材加工企业,年加工能力500万立方米,产成品被选为2008年北京奥运会场馆建设唯一指定建设材料。
④ 山东金洲矿业集团有限公司尾矿利用分公司怎么样
山东金洲矿业集团有限公司尾矿利用分公司是2007-08-28注册成立的有限责任公司分公司(自然人投资或控股),注册地址位于山东省威海市乳山市下初镇驻地。
山东金洲矿业集团有限公司尾矿利用分公司的统一社会信用代码/注册号是913710836657418666,企业法人孙哲,目前企业处于开业状态。
山东金洲矿业集团有限公司尾矿利用分公司的经营范围是:利用本公司废弃的尾矿回收贵金属;研发、生产、销售新型建筑材料;房屋租赁、设备租赁、汽车租赁。(依法须经批准的项目,经相关部门批准后方可开展经营活动)。
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⑤ 铁矿尾矿黄金的提炼方法谁知道
根据尾矿量、矿物粒级、公司资金实力可以选择以下两种方法:
1、重选。溜槽重选或尼尔森选金机
2、如矿物可选性较好,可采用浮选
⑥ 如何铁尾矿提炼黄金
铁尾矿含金首先一般比较低(即是确定有金),估计品位1克/吨左右甚至更低,属于低品位含金尾矿。
该尾矿的处理只能通过浮选、重选先行富集金精粉,然后进一步提金。但是低品位浮选重选存在成本过高,不一定有经济效益的问题。
如果适合氰化或者堆浸的话,应该是一个比较理想的方案。
⑦ 尾矿资源化利用有哪些途径
尾矿是选矿厂排出的固体废弃物,是闲置的资源,尾矿综合利用不仅有利于提高资源综合利用率,减少占用土地,保护环境,也是消除尾矿库安全隐患的治本之策。尾矿综合利用的方法主要是下面四个:1.尾矿再选,尾矿成分分析,对值得回收的有价成分(金属元素、非金属矿)进行再选,提高资源利用率。有些金属尾矿中含有金属、贵重元素、高岭土、重晶石、---等,有的非金属尾矿含有金属矿、TiO2、独居石、硅线石、---等.尾矿综合利用不仅有利于提高资源综合利用率,减少占用土地,保护环境,也是消除尾矿库安全隐患的治本之策;2. 尾矿生产建筑材料,尾矿的主要组分是富含SiO2、Al2O3、CaCO3等资源的非金属矿物,可以通过现有的成熟工艺生产一种或若干种建筑材料,如水泥、灰砂砖、加气砌块或各种建筑砖,有的含有微量金属成分,可生产微晶玻璃;3.尾矿用于制作肥料、改良土壤,有些尾矿中含有植物生长所需要的多种微量元素,经过适当处理可制成用于改良土壤的微量元素肥料。4 矿山充填采空区或复垦,回填矿山采空区是直接利用尾矿行之有效的途径之一,尤其对于无处设置尾矿库的矿山企业,利用尾矿回填采空区就具有更大的环境和经济意义。总之,尾矿综合利用的形式和方法很丰富,遇料而异,因地制宜。
⑧ 黄金尾矿每吨含0.2克有没有回收价值
现在来看应该是没有回收的价值的!我们公司是肯定不回收的,我们公司废石的品位都要高于0.2克,选厂排出的水中含量应该也都高于0.2克了。但是以后随着技术的进一步提高,以及黄金价格的上涨,以至入选品位的降低,也许以后的某一天还是会回收的。
⑨ 废贵重金属如何提炼
专利光盘:C52贵金属的提炼和回收技术 [C52-001]TDI氢化废钯碳催化剂中回收钯的工艺方法 [C52-002]氨氧化炉废料回收铂金的方法 [C52-003]奥沙利铂的制备 [C52-004]奥沙利铂提纯 [C52-005]钯催化剂的回收 [C52-006]便于分离和回收利用的贵金属纳米粒子的制备方法 [C52-007]铂催化剂的回收方法 [C52-008]铂配合物及其制备方法和用途 [C52-009]铂族金属回收中的改进 [C52-010]铂族金属硫化矿或其浮选精矿提取铂族金属及铜镍钴 [C52-011]纯铂或铂合金快速溶解法及应用 [C52-012]从铂铑合金中分离出铂铑的方法 [C52-013]从碲多金属矿中提取精碲的工艺方法 [C52-014]从电解生产双氧水的阳极泥回收铂和铅的方法 [C52-015]从非极性有机溶液中回收催化金属 [C52-016]从废钯碳催化剂回收钯的方法及焚烧炉系统 [C52-017]从废钯碳催化剂中回收钯的方法 [C52-018]从废催化剂回收铂的方法 [C52-019]从废催化剂回收金和钯的方法及液体输送阀 [C52-020]从废催化剂中回收铂的方法 [C52-021]从废催化剂中回收铂族金属的方法 [C52-022]从废铝基催化剂回收铂及铝的方法和消化炉 [C52-023]从废重整催化剂中回收铂、铼、铝等金属的方法 [C52-024]从贵金属微粒分散液中回收贵金属的方法 [C52-025]从含铂碘化银渣中回收银铂的方法 [C52-026]从含碳矿物中回收贵金属的方法 [C52-027]从精矿中回收贵金属的方法 [C52-028]从难处理矿石回收贵金属值的方法 [C52-029]从汽车尾气废催化剂中回收铂、钯、铑的方法 [C52-030]从羰化反应剩余物中回收铑的方法 [C52-031]从羰基化反应产物中回收铑 [C52-032]从铜阳极泥中回收金铂钯和碲 [C52-033]从烯烃羰基化催化剂废液中回收金属铑的方法 [C52-034]从氧化合成反应产物中回收铑的方法 [C52-035]从有机混合物分离铑的方法 [C52-036]粗铑及含铑量高的合金废料的溶解与提纯方法 [C52-037]萃取分离金和钯的萃取剂及其应用 [C52-038]低品位及难处理贵金属物料的富集活化溶解方法 [C52-039]第Ⅷ族贵金属的回收工艺 [C52-040]电子废料的贵金属再生回收方法 [C52-041]复杂组分溶液中高含量锇、钌的测定方法 [C52-042]改性石硫合剂提取贵金属的方法 [C52-043]贵金属的回收 [C52-044]第Ⅷ族贵金属的回收工艺2 [C52-045]贵金属的回收方法 [C52-046]羰基化反应残余物中贵金属的回收 [C52-047]贵金属的回收方法3 [C52-048]贵金属的碎化溶解方法 [C52-049]贵金属和有色金属硫化矿复合浮选药剂 [C52-050]贵金属铑的回收 [C52-051]贵金属熔炼渣湿法冶金工艺 [C52-052]贵金属提取用的保温电解槽 [C52-053]贵金属提取用的电解槽 [C52-054]含贵金属废水回收处理装置 [C52-055]回收低钯含量废催化剂的方法 [C52-056]一种从含有贵金属的废催化剂中回收贵金属的方法 [C52-057]从贵金属微粒分散液中回收贵金属的方法4 [C52-058]用超临界水反应剂自有机贵金属组合物回收贵金属 [C52-059]由贵金属矿中回收贵金属有用成分的湿法冶金方法 [C52-060]从含碳矿物中回收贵金属的方法5 [C52-061]从难处理矿石回收贵金属值的方法6 [C52-062]回收贵金属 [C52-063]回收贵金属和叔膦的方法 [C52-064]从精矿中回收贵金属的方法7 [C52-065]用不混溶液体从羰基化反应残余物中回收贵金属 [C52-066]从废铑催化剂残液中回收金属铑的方法 [C52-067]回收贵金属和叔膦的方法8 [C52-068]回收铑催化剂的方法 [C52-069]一种从羰基合成反应废铑催化剂中回收铑的方法 [C52-070]回收铑的方法 [C52-071]回收铑的方法9 [C52-072]回收铑的方法10 [C52-073]从羰化反应剩余物中回收铑的方法11 [C52-074]从氧化合成反应产物中回收铑的方法12 [C52-075]一种从羰基合成产物的蒸馏残渣中回收铑的方法 [C52-076]铑催化剂的处理方法 [C52-077]利用加压氢还原分离提纯铱的方法 [C52-078]利用引晶生长法制备均匀球形铂颗粒的方法 [C52-079]溶液中铑、铱与金、铂、钯分离富集方法 [C52-080]顺铂细粉及其制备方法 [C52-081]钛基材料镀铂方法 [C52-082]通过煅烧含金属的碱性离子交换树脂来回收金属的方法 [C52-083]无铑亮黄金水及制备方法 [C52-084]吸附在活性炭上的贵金属的提取方法和系统 [C52-085]吸附在活性炭上的贵金属的洗脱方法 [C52-086]锡阳极泥提取贵金属和有价金属的方法 [C52-087]硝酸装置贵金属回收器 [C52-088]岩石风化土吸附型稀散贵金属的提取技术方案 [C52-089]一种钯催化剂再生方法 [C52-090]一种从羰基合成产物的蒸馏残渣中回收铑的方法13 [C52-091]一种从羰基合成反应废铑催化剂中回收铑的方法14 [C52-092]一种分离铂钯铱金的方法 [C52-093]一种分离提纯贵金属的方法 [C52-094]一种合成羟胺盐的贵金属催化剂的再生方法 [C52-095]一种环状氨基甲酸酯类贵金属萃取剂 [C52-096]一种纳米级铂族金属簇的制备方法 [C52-097]一种生产精炼铂的工艺 [C52-098]一种双取代环状碳酸酯类贵金属萃取剂 [C52-099]一种提取锇、铱、钌的方法 [C52-100]一种提取金属钯的方法 [C52-101]铱的回收和提纯方法 [C52-102]用不混溶液体从羰基化反应残余物中回收贵金属15 [C52-103]用超临界水反应剂自有机贵金属组合物回收贵金属16 [C52-104]用控制电位法从阳极泥提取贵金属 [C52-105]用硫醚配位体从水溶液中分离钯的方法 [C52-106]由贵金属矿中回收贵金属有用成分的湿法冶金方法17 [C52-107]有机螯合剂促进活性碳纤维还原吸附贵金属离子的方法 [C52-108]真空蒸馏提锌和富集稀贵金属法 [C52-109]制备铂(Ⅱ)配合物的一种方法 [C52-110]制备铂化合物的方法 [C52-111]制备铂化合物的方法18 [C52-112]制备纳米贵金属微粒的方法 [C52-113]制取纯钯的方法 [C52-114]制取纯铱的方法 [C52-115]从低品位锡矿中直接提取金属锡的方法 [C52-116]从电解生产双氧水的阳极泥回收铂和铅的方法19 [C52-117]从镀锡、浸锡和焊锡的金属废料回收锡的方法及其装置 [C52-118]从粉状金属物料直接电解回收锡铅合金的方法 [C52-119]从黄杂铜中分离铜、锌、铅、铁、锡的工艺方法 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⑩ 电解法处理回收贵金属的工艺流程图。
一、项目的背景
贵金属即金Au、银Ag、铂Pt、钯Pd、锶、锇Os、铑Rh和钌Ru 八种金属。由于这些金属在地壳中含量稀少,提取困难,但性能优良,应用广泛,价格昂贵而得名贵金属。除人们熟知金Au、银Ag外,其他六种金属元素称为铂族元素(铂族金属)。
贵金属在地壳中的丰度极低,除银有品位较高的矿藏外,50%以上的金和90%以上的铂族金属均分散共生在铜、铅、锌和镍等重有色金属硫化矿中,其含量极微、品位低至PPm级甚至更低。
随着人类社会的发展,矿物原料应用范围日益扩大,人类对矿产的需求量也不断增加,因此,需要最大限度地提高矿产资源的利用率和金属循环使用率。由于贵金属的化学稳定性很高,为它们的再生回收利用提供了条件,加之其本身稀贵,再生回收有利可图。
二、贵金属回收利用概况
由于贵金属在使用过程中本身没有损耗,且在部件中的含量比原矿要高出许多,各国都把含贵金属的废料视作不可多得的贵金属原料,并给以足够的重视。且纷纷加以立法、并成立专业贵金属回收公司。
日本20世纪70年代就颁布了固体废物处理和清除法律,成立回收协会,至目前已从含贵金属的废弃物中回收有价金属20几种。
美国回收贵金属已有几十年的历史,形成回收利用产业,成立专门的公司,如阿迈克斯金属公司和恩格哈特公司,1985年就回收5吨铂族金属,1995年回收的贵金属增加到12.4~15.5吨。
德国1972年颁布了废弃管理法,规定废弃物必须作为原料再循环使用,要求提高废弃物对环境的无害程度。德国有著名的迪高沙公司和暗包岩原料公司都建有专门的装置回收处理含贵金属的废料。
英国有全球性金属再生公司—阿迈隆金属公司,专门回收处理各种含贵金属废料,回收的铂、钯、银的富集物就有上千吨。
我国的各类电子设备、仪器仪表、电子元器件和家用电器等随着经济发展和生活水平的提高,淘汰率迅速提高,形成大量的废弃物垃圾,不仅浪费了资源和能源,且造成严重的环境影响。随着时间的延续,更新的数量还会增加。如果作为城市垃圾埋掉、烧掉,必将造成空气、土壤和水体的严重污染,影响人民的身体健康。且电器设备的触点和焊点中都含有贵金属,应设法回收再利用。
三、生产工艺简介
根据原料、规模、产品方案的不同、回收工艺有所区别。总体上讲,针对铜、铅阳极泥有火法和湿法之区别,针对二次资源则除火法湿法之外还涉及拆解、机械和预处理工序。
1、铜阳极泥处理工艺
l 火法工艺
火法的传统工艺流程如下
铜阳极泥
H2SO4 硫酸化焙烧 烟气(SO2 SeO2) 吸收
稀H2SO 浸出 CuSO4 溶液 粗Se
浸出渣
还原熔炼 炉渣
贵铅
NaNO3 氧化精炼 渣滓 回收Bi Te
银阳极
银电解 海绵银 银锭
黑金粉
金电解 废电解液 回收铂、钯
金板 金锭
该流程的主要环节是硫酸化焙烧浸出分离,铜转化为可溶性硫酸铜,硒化物分解使硒氧化为二氧化硒挥发分离,含SeO2 和SO2 的气体由气管抽至吸收塔,SeO2被水吸收生成H2SeO3,并同时被在水中的SO2还原为粗Se。焙烧浸出得CuSO4和部分AgSO4硫酸碲溶液,用铜(片或粉)置换出含碲的粗银粉送银精炼。金、银富集在浸出渣中。还原熔炼主要用浸出渣加氧化铅或铅阳极泥合并进行,产出含金银的贵铅,然后贵铅经氧化精炼分离铅、铋和碲,浇铸为金银合金,经银电解及精炼,产出海绵银铸锭,银泥(黑金粉)电解得金,金电解废液回收铂、钯。该法的特点是回收率高,可达90%以上,对原料适应性强,比较适合规模处理,欧美和前苏联国家大多采用火法流程,流程的缺点是冗长,中间环节多,积压金属和资金严重,特别是规模小时更为突出,影响经济效益。除此之外,高温焚烧产生有害气体,特别是铅的挥发,产生二次污染,因此它的应用受到限制。
● 湿法工艺
20世纪70年代湿法流程迅速崛起,并得到国内冶金界的认可,下面做以简单介绍:
铜阳极泥
H2SO4 浸出铜 CuSO4溶液
乙酸盐 浸出铅 Cu、Pb溶液
HNO3 浸出银 AgNO3溶液 Ag
王水 浸出金 渣 熔炼 回收Sn
金溶液
萃取精炼
金粉
该法用不同的酸分段浸出阳极泥中的贱金属杂质,以富集金、银。用H2SO4先使铜成为CuSO4,以乙酸盐常温浸出铅,使铅生成可溶的乙酸铅(Pb(Ac)2)分离。浸出渣用硝酸溶解银、铜、硒、碲,含银溶液用盐酸或食盐沉淀出氯化银(AgCl),其纯度可达99%以上,回收率可达96%,再从氯化银中精炼提取银,用王水从硝酸石溶渣中溶解金,金溶液用二丁基卡必醇(DBC)萃取,草酸直接还原得金产品,金纯度>99.5%,回收率可达99%。湿法工艺金银总回收率分别大于99%和98%。由于全流程金属分离都在酸性水溶液中进行,因此称为全湿法工艺,与火法工艺相比,有能耗低,有价金属综合利用好、废弃物少、生产过程连续等优点。
l 选冶联合工艺流程;
铜阳极泥
H2SO4 磨矿脱铜
浸出 CuSO4溶液
浸出渣
H2O 调浆
浮选 尾矿 炼铅
精矿
焙烧 焙炼 烟气 回收硒
银阳极 电解 银粉 银锭
黑金粉 电解 金板 金锭
该流程用于处理含铅高的铜阳极泥,流程包括阳极泥加硫酸磨矿及浸出铜,含金、银的浸出渣调浆进行浮选,选出的精矿进行苏打氧化熔炼产出银阳极,电解产出银和金粉等工序。流程中金、银回收率分别达到95%和94%。由于引入浮选工序,精矿熔炼设备规模为火法工艺的1/5,试剂消耗节约一半,减少了铅的污染,简化了后续熔炼过程,提高了经济效益。
l 天津大通铜业有限公司金银分厂阳极泥处理流程
成份
Cu Au Ag Pb Sb Bi Sn Ni As Te
15.64 2132g/T 15.94 9.95 20.17 1.32 0.92 0.40 7.30
流程
阳极泥
H2SO NaClO3(氧化剂)
稀酸浸出
控电位V420mv
炉渣 炉液
HCl H2SO4 NaClO3
V.1200mv金的控电氯化 沉Se Te
SO2 Cu粉置换
SO2 SeO2 溶液
炉液 NaClO3炉渣1200mv 回收得H2SeO3
粗Te CuSO4
尾液 Au粉 硒
草酸 二次金的控电氯化 浓缩结晶 尾液
炉液 炉渣
Au粉 尾液 硫代硫酸钠浸银
铸Au锭
炉渣 炉液
富集Pb.Sb 水含肼沉银
外销
尾液 银粉
银粉
银阳极泥
电解
电银 阳极泥 电解液
回收金
该流程设计上没有预焙烧工序,而是以浸铜时添加氧化剂(NaClO3),使阳极泥中Cu、Se、Te氧化成为CuSO4、H2SeO3和H2TeO3并转入溶液,在溶液中的H2SeO3用SO2还原得到粗Se。Te则用铜粉置换得Te精矿,CuSO4经浓缩得到结晶CuSO4.5H2O。浸出渣经二次控电氯化浸出金,一次浸出金用SO2还原,二次浸出金用草酸还原,金的回收率可达98.4%,控电氯化渣用硫代硫酸钠(Na2S2O3)浸银。硫代硫酸钠试剂毒性小,消耗少,反应速度快,适于处理含银物料,银的回收率可达99%,纯度达99%。
大通铜业有限公司的阳极泥含铅和锑比一般的铜阳极泥高,类似于铅阳极泥,因此所用的流程类似于铅阳极泥的氯化法流程,首先用FeCl3或HCl+NaCl溶液浸出铅阳极泥中的铜、砷、锑、铋及部分铅,同时有少部分银生成AgCl2-溶解,浸出液用水稀释至PH0.5,使SbCl3水解为SbOCl沉淀,同时沉淀出AgCl(沉淀率达99%以上),浸出渣用氨溶液浸出银,使转为可溶性的Ag(NH3)2Cl,再从溶液中用水合肼还原银,氨浸出渣用HCl+Cl2或HCl+NaClO3浸出回收金,区别在于金、银回收先后的选择问题,这需要视具体成分而定。
以上是处理各种阳极泥的几种典型原则流程,可根据处理阳极泥的成分进行不同的组合。
2、金、银基合金及双金属复合材料以及带载体的贵金属废催化剂的回收流程。
●金银合金和金属废品废料、废件的回收流程
含Au、Ag以及ΣPt的双金属废料废件
预处理
热分解400~600℃
硝酸浸出
难溶的残渣(Au、Pt、Pb等) 硝酸浸出液(含Ag及其它金属)
Cl
溶解 回收AgCl
残渣 溶液 AgCl 其它金属
硫化物SO2或NaSO3
沉金 粗Ag提纯
粗Au 溶液(Pt、Pb)
提纯
预处理可以是拆解或机械处理,热处理的主要目的是在400~600℃条件下去除有机物,以及低溶点的金属,然后用qN HNO3溶解,使物料中的银和其它贱金属氧化,以硝酸盐形式转入溶液,从溶液中回收银和提纯,硝酸不溶残渣,可以用王水或水氯化浸出或其它溶解金、铂和钯,从溶液中回收分离提纯Au、Pt和Pd。
黄金的提纯:粗金返溶解用二丁基必醇萃取金,反萃之后,再沉金,得到提纯。而含Pt、Pd溶液可用二烷基硫醚或N-二仲章基氨基乙酸(N540)萃取钯,达到与铂的分离,钯的萃取率可达99.5%,铂的萃取率几乎是零。有机相经水洗后用NH3.H2O反萃取钯,反萃取液再回收提纯钯。二烷基硫醚被认为是迄今为止工业上分离铂、钯最有效的萃取剂,它的唯一缺点是稳定性稍差,易氧化,萃取平衡时间稍长,萃取液回收铂。当然也可以用30%N540异戊醇+70%煤油萃取铂和钯分离。30%N540萃铂的条件4级萃取,1级洗涤3级反萃、铂的萃取率可达99.9%,4NHCl反萃,反萃率为99.95%,从反萃液中获得纯度为99.9%的铂产品。
对于铂、钯的分离提纯问题,传统的方法是反复沉淀法,水解沉淀法,硫化物沉淀,氨盐沉淀或离子交换分离。沉淀法的缺点,首先是分离效率不高,其次是周期长,回收率低,试剂消耗大、操作条件不佳麻烦。离子交换法,树脂饱和浓度低,用量大,交换彻底、交换时间长。萃取分离提取是近期崛起的分离方法,它的传播速度快,避开湿法冶金中最为繁杂的液固分离的问题,萃取剂可循环使用,流程相对简单,周期短,金属回收率高,纯化效果好的优点。因此被广泛应用。
● 以∑Pt为载体的催化剂回收流程
∑Pt载体有蜂窝状和小球状高溶点硅、铝酸盐,由于高温使用过程部分贵金属会向内层渗透,部分被烧结或被釉化包裹,或转化为化学惰性的氧化物和硫化物,因此他们的回收利用带有一定的难度。他们的回收必须经预处理富集阶段,然后再行分离提纯,预处理富集阶段分为:
▲火法富集法,高温熔炼以铁为辅收剂。碳作还原剂,加碳熔剂使载体转变为低熔点、低粘度炉渣,获得含富铂族金属的铁合金,后续酸浸除铁,获得铂族金属精矿。该方法的Pd、Pt回收率分别为99%,98%以上。也可以用硫化物(Fe2S,Ni3S2)作捕收剂,较低温度熔炼,获得冰镍后用铝活法化酸浸,获得铂族金属精矿。
▲载体溶解法:γ—Al2O3载体催化剂,经磨细用H2SO4.NaOH或NaOH+Na2SO3+联胺溶液直接溶解氧化铝,而贵金属全部富集在不溶解渣中。
▲再后续的分离提纯就可以接以上流程湿法部分,形成完整的流程。