1. 电解法处理回收贵金属的工艺流程图。
一、项目的背景
贵金属即金Au、银Ag、铂Pt、钯Pd、锶、锇Os、铑Rh和钌Ru 八种金属。由于这些金属在地壳中含量稀少,提取困难,但性能优良,应用广泛,价格昂贵而得名贵金属。除人们熟知金Au、银Ag外,其他六种金属元素称为铂族元素(铂族金属)。
贵金属在地壳中的丰度极低,除银有品位较高的矿藏外,50%以上的金和90%以上的铂族金属均分散共生在铜、铅、锌和镍等重有色金属硫化矿中,其含量极微、品位低至PPm级甚至更低。
随着人类社会的发展,矿物原料应用范围日益扩大,人类对矿产的需求量也不断增加,因此,需要最大限度地提高矿产资源的利用率和金属循环使用率。由于贵金属的化学稳定性很高,为它们的再生回收利用提供了条件,加之其本身稀贵,再生回收有利可图。
二、贵金属回收利用概况
由于贵金属在使用过程中本身没有损耗,且在部件中的含量比原矿要高出许多,各国都把含贵金属的废料视作不可多得的贵金属原料,并给以足够的重视。且纷纷加以立法、并成立专业贵金属回收公司。
日本20世纪70年代就颁布了固体废物处理和清除法律,成立回收协会,至目前已从含贵金属的废弃物中回收有价金属20几种。
美国回收贵金属已有几十年的历史,形成回收利用产业,成立专门的公司,如阿迈克斯金属公司和恩格哈特公司,1985年就回收5吨铂族金属,1995年回收的贵金属增加到12.4~15.5吨。
德国1972年颁布了废弃管理法,规定废弃物必须作为原料再循环使用,要求提高废弃物对环境的无害程度。德国有著名的迪高沙公司和暗包岩原料公司都建有专门的装置回收处理含贵金属的废料。
英国有全球性金属再生公司—阿迈隆金属公司,专门回收处理各种含贵金属废料,回收的铂、钯、银的富集物就有上千吨。
我国的各类电子设备、仪器仪表、电子元器件和家用电器等随着经济发展和生活水平的提高,淘汰率迅速提高,形成大量的废弃物垃圾,不仅浪费了资源和能源,且造成严重的环境影响。随着时间的延续,更新的数量还会增加。如果作为城市垃圾埋掉、烧掉,必将造成空气、土壤和水体的严重污染,影响人民的身体健康。且电器设备的触点和焊点中都含有贵金属,应设法回收再利用。
三、生产工艺简介
根据原料、规模、产品方案的不同、回收工艺有所区别。总体上讲,针对铜、铅阳极泥有火法和湿法之区别,针对二次资源则除火法湿法之外还涉及拆解、机械和预处理工序。
1、铜阳极泥处理工艺
l 火法工艺
火法的传统工艺流程如下
铜阳极泥
H2SO4 硫酸化焙烧 烟气(SO2 SeO2) 吸收
稀H2SO 浸出 CuSO4 溶液 粗Se
浸出渣
还原熔炼 炉渣
贵铅
NaNO3 氧化精炼 渣滓 回收Bi Te
银阳极
银电解 海绵银 银锭
黑金粉
金电解 废电解液 回收铂、钯
金板 金锭
该流程的主要环节是硫酸化焙烧浸出分离,铜转化为可溶性硫酸铜,硒化物分解使硒氧化为二氧化硒挥发分离,含SeO2 和SO2 的气体由气管抽至吸收塔,SeO2被水吸收生成H2SeO3,并同时被在水中的SO2还原为粗Se。焙烧浸出得CuSO4和部分AgSO4硫酸碲溶液,用铜(片或粉)置换出含碲的粗银粉送银精炼。金、银富集在浸出渣中。还原熔炼主要用浸出渣加氧化铅或铅阳极泥合并进行,产出含金银的贵铅,然后贵铅经氧化精炼分离铅、铋和碲,浇铸为金银合金,经银电解及精炼,产出海绵银铸锭,银泥(黑金粉)电解得金,金电解废液回收铂、钯。该法的特点是回收率高,可达90%以上,对原料适应性强,比较适合规模处理,欧美和前苏联国家大多采用火法流程,流程的缺点是冗长,中间环节多,积压金属和资金严重,特别是规模小时更为突出,影响经济效益。除此之外,高温焚烧产生有害气体,特别是铅的挥发,产生二次污染,因此它的应用受到限制。
● 湿法工艺
20世纪70年代湿法流程迅速崛起,并得到国内冶金界的认可,下面做以简单介绍:
铜阳极泥
H2SO4 浸出铜 CuSO4溶液
乙酸盐 浸出铅 Cu、Pb溶液
HNO3 浸出银 AgNO3溶液 Ag
王水 浸出金 渣 熔炼 回收Sn
金溶液
萃取精炼
金粉
该法用不同的酸分段浸出阳极泥中的贱金属杂质,以富集金、银。用H2SO4先使铜成为CuSO4,以乙酸盐常温浸出铅,使铅生成可溶的乙酸铅(Pb(Ac)2)分离。浸出渣用硝酸溶解银、铜、硒、碲,含银溶液用盐酸或食盐沉淀出氯化银(AgCl),其纯度可达99%以上,回收率可达96%,再从氯化银中精炼提取银,用王水从硝酸石溶渣中溶解金,金溶液用二丁基卡必醇(DBC)萃取,草酸直接还原得金产品,金纯度>99.5%,回收率可达99%。湿法工艺金银总回收率分别大于99%和98%。由于全流程金属分离都在酸性水溶液中进行,因此称为全湿法工艺,与火法工艺相比,有能耗低,有价金属综合利用好、废弃物少、生产过程连续等优点。
l 选冶联合工艺流程;
铜阳极泥
H2SO4 磨矿脱铜
浸出 CuSO4溶液
浸出渣
H2O 调浆
浮选 尾矿 炼铅
精矿
焙烧 焙炼 烟气 回收硒
银阳极 电解 银粉 银锭
黑金粉 电解 金板 金锭
该流程用于处理含铅高的铜阳极泥,流程包括阳极泥加硫酸磨矿及浸出铜,含金、银的浸出渣调浆进行浮选,选出的精矿进行苏打氧化熔炼产出银阳极,电解产出银和金粉等工序。流程中金、银回收率分别达到95%和94%。由于引入浮选工序,精矿熔炼设备规模为火法工艺的1/5,试剂消耗节约一半,减少了铅的污染,简化了后续熔炼过程,提高了经济效益。
l 天津大通铜业有限公司金银分厂阳极泥处理流程
成份
Cu Au Ag Pb Sb Bi Sn Ni As Te
15.64 2132g/T 15.94 9.95 20.17 1.32 0.92 0.40 7.30
流程
阳极泥
H2SO NaClO3(氧化剂)
稀酸浸出
控电位V420mv
炉渣 炉液
HCl H2SO4 NaClO3
V.1200mv金的控电氯化 沉Se Te
SO2 Cu粉置换
SO2 SeO2 溶液
炉液 NaClO3炉渣1200mv 回收得H2SeO3
粗Te CuSO4
尾液 Au粉 硒
草酸 二次金的控电氯化 浓缩结晶 尾液
炉液 炉渣
Au粉 尾液 硫代硫酸钠浸银
铸Au锭
炉渣 炉液
富集Pb.Sb 水含肼沉银
外销
尾液 银粉
银粉
银阳极泥
电解
电银 阳极泥 电解液
回收金
该流程设计上没有预焙烧工序,而是以浸铜时添加氧化剂(NaClO3),使阳极泥中Cu、Se、Te氧化成为CuSO4、H2SeO3和H2TeO3并转入溶液,在溶液中的H2SeO3用SO2还原得到粗Se。Te则用铜粉置换得Te精矿,CuSO4经浓缩得到结晶CuSO4.5H2O。浸出渣经二次控电氯化浸出金,一次浸出金用SO2还原,二次浸出金用草酸还原,金的回收率可达98.4%,控电氯化渣用硫代硫酸钠(Na2S2O3)浸银。硫代硫酸钠试剂毒性小,消耗少,反应速度快,适于处理含银物料,银的回收率可达99%,纯度达99%。
大通铜业有限公司的阳极泥含铅和锑比一般的铜阳极泥高,类似于铅阳极泥,因此所用的流程类似于铅阳极泥的氯化法流程,首先用FeCl3或HCl+NaCl溶液浸出铅阳极泥中的铜、砷、锑、铋及部分铅,同时有少部分银生成AgCl2-溶解,浸出液用水稀释至PH0.5,使SbCl3水解为SbOCl沉淀,同时沉淀出AgCl(沉淀率达99%以上),浸出渣用氨溶液浸出银,使转为可溶性的Ag(NH3)2Cl,再从溶液中用水合肼还原银,氨浸出渣用HCl+Cl2或HCl+NaClO3浸出回收金,区别在于金、银回收先后的选择问题,这需要视具体成分而定。
以上是处理各种阳极泥的几种典型原则流程,可根据处理阳极泥的成分进行不同的组合。
2、金、银基合金及双金属复合材料以及带载体的贵金属废催化剂的回收流程。
●金银合金和金属废品废料、废件的回收流程
含Au、Ag以及ΣPt的双金属废料废件
预处理
热分解400~600℃
硝酸浸出
难溶的残渣(Au、Pt、Pb等) 硝酸浸出液(含Ag及其它金属)
Cl
溶解 回收AgCl
残渣 溶液 AgCl 其它金属
硫化物SO2或NaSO3
沉金 粗Ag提纯
粗Au 溶液(Pt、Pb)
提纯
预处理可以是拆解或机械处理,热处理的主要目的是在400~600℃条件下去除有机物,以及低溶点的金属,然后用qN HNO3溶解,使物料中的银和其它贱金属氧化,以硝酸盐形式转入溶液,从溶液中回收银和提纯,硝酸不溶残渣,可以用王水或水氯化浸出或其它溶解金、铂和钯,从溶液中回收分离提纯Au、Pt和Pd。
黄金的提纯:粗金返溶解用二丁基必醇萃取金,反萃之后,再沉金,得到提纯。而含Pt、Pd溶液可用二烷基硫醚或N-二仲章基氨基乙酸(N540)萃取钯,达到与铂的分离,钯的萃取率可达99.5%,铂的萃取率几乎是零。有机相经水洗后用NH3.H2O反萃取钯,反萃取液再回收提纯钯。二烷基硫醚被认为是迄今为止工业上分离铂、钯最有效的萃取剂,它的唯一缺点是稳定性稍差,易氧化,萃取平衡时间稍长,萃取液回收铂。当然也可以用30%N540异戊醇+70%煤油萃取铂和钯分离。30%N540萃铂的条件4级萃取,1级洗涤3级反萃、铂的萃取率可达99.9%,4NHCl反萃,反萃率为99.95%,从反萃液中获得纯度为99.9%的铂产品。
对于铂、钯的分离提纯问题,传统的方法是反复沉淀法,水解沉淀法,硫化物沉淀,氨盐沉淀或离子交换分离。沉淀法的缺点,首先是分离效率不高,其次是周期长,回收率低,试剂消耗大、操作条件不佳麻烦。离子交换法,树脂饱和浓度低,用量大,交换彻底、交换时间长。萃取分离提取是近期崛起的分离方法,它的传播速度快,避开湿法冶金中最为繁杂的液固分离的问题,萃取剂可循环使用,流程相对简单,周期短,金属回收率高,纯化效果好的优点。因此被广泛应用。
● 以∑Pt为载体的催化剂回收流程
∑Pt载体有蜂窝状和小球状高溶点硅、铝酸盐,由于高温使用过程部分贵金属会向内层渗透,部分被烧结或被釉化包裹,或转化为化学惰性的氧化物和硫化物,因此他们的回收利用带有一定的难度。他们的回收必须经预处理富集阶段,然后再行分离提纯,预处理富集阶段分为:
▲火法富集法,高温熔炼以铁为辅收剂。碳作还原剂,加碳熔剂使载体转变为低熔点、低粘度炉渣,获得含富铂族金属的铁合金,后续酸浸除铁,获得铂族金属精矿。该方法的Pd、Pt回收率分别为99%,98%以上。也可以用硫化物(Fe2S,Ni3S2)作捕收剂,较低温度熔炼,获得冰镍后用铝活法化酸浸,获得铂族金属精矿。
▲载体溶解法:γ—Al2O3载体催化剂,经磨细用H2SO4.NaOH或NaOH+Na2SO3+联胺溶液直接溶解氧化铝,而贵金属全部富集在不溶解渣中。
▲再后续的分离提纯就可以接以上流程湿法部分,形成完整的流程。
2. 想找一款DIY首饰倒模机做一些私人定制类的首饰,各位有好的介绍吗
这方面我应该有发言权吧,我是一名DIY首饰爱好者,在前两年无意间接触DIY首饰倒模机,当时是在网上刷关于DIY首饰的一些资料,就看到宝丰发布的文章讲的就是DIY,当时就吸引到我了,随后在网上找到更多他们的资料。询问了一些关于DIY首饰倒模机的资料,感觉这款设备功能什么都很齐全,且可以铸造多种首饰大部分的贵金属都可以铸造。当时觉得这款设备简直就是个人工作窒的福音,就和采购回来了做我的创作了,对设备我是很满意的。铸造出来的成品无沙孔,铸件率高。
3. k金首饰设计倒模厂家
一般 k金首饰设计厂家和倒模厂家是分开的!
4. 古法金上的颜色属于什么工艺
古法金上的颜色属于铸金工艺。
24k古法金是含金量为99.6%的古法金,而古法金是采用古老铸金工艺制作而成的黄金。24k古法金可以呈现色泽温润、华而不炫、贵而不显的哑光效果,同时具有丰富的层次感,这是由于24k古法金采用了独特的磨砂工艺以及錾金、錾刻等工艺。
工艺介绍
铸金产品设计-雕板-开生产模-倒模成型-坯件体整-涂银浆-电铸铜-电铸金-手工打光-除腊清洗-烘干-质检包装等12道工序制造。
取用贵金属材料,(银,铜)与其它微量金属元素作基底,采用高科技工艺,把液体中的金元素,经过提纯,萃取而成的铸金工艺,经由产品设计,雕板,开生产模,倒模成型,胚件修整,涂银浆,电铸铜,电铸金,手工打亮。
除腊清洗,烘干,质检包装等十几道工序制造而成,其表面为千足纯金,将艺术品表面精铸千足纯金,形成产品表面呈现柔和细腻的黄金绒面或沙面效果,晶莹剔透,富丽堂皇,高贵典雅。
5. 关于黄金首饰倒模加工技巧的问题.
一般有缺口是因为在倒模的过程中温度不够(可以注意石膏模的温度或者是金属融化的温度)
而却要看金属融化的时间以及倒模的时机。对于技术要求还是蛮高的
如果你是新手我建议你买台真空加压铸造机的 试试一般都是自动化程序设置好了
相对操作要求低一点。
品牌的话可以看看艺辉的设备
相对来说售后和技术培训都会比较全面一点。
6. 什么是黄金光沙工艺
黄金光沙工艺指以金、银等贵金属为载体,通过创意设计和现代工艺将贵金属与中华文化融合而成的文化创意产品,其产品具有鲜明的文化属性,表现出较高的设计价值、工艺价值和纪念价值。
根据材质可分为:纯金制品、纯银制品及金银镶嵌制品等;根据产品形态,其主要表现形式有:币、章、条、砖和三维立体类等。
通过现代工艺拉出的金丝比人的头发丝还细。另外,外表华丽的K金饰品工艺复杂、制作流程繁琐,需经过专业机器拉丝加工机织编织而成,所以造型夸张、风格迥异的K金饰品比一般18K黄金贵很多。
(6)倒模贵金属工序扩展阅读:
黄金首饰的一般加工工艺流程:熔金→倒模→抛光→执模→压光→车花→QC(检测)→成品入库
黄金首饰主要生产工艺流程简介:
1. 熔金:利用乙炔火焰烧石英坩埚(耐高温埚)内的(未锻造)黄金,使乙熔炼成适合加工饰品的单件配料件。
2. 倒模:利用高周波或中周波离心浇铸机将黄金配料熔化后再倒入石膏模中浇铸出铸件。
3. 抛光:使用磁力抛光机或滚筒抛光机将铸件表面产生光泽的加工过程
4. 执模:利用戒指铁、坑铁等辅助工具对铸件进行焊接、锉、锤,以修整铸件在铸造过程中的变形及表面粗糙。
5. 压光:用玛瑙笔接触金面并磨擦工件,使工件表面产生光亮。
6. 车花:使用装有钻石车花刀的车花机在制品表面作图案性的批花雕刻。
参考资料来源:网络-黄金工艺品
7. 绒沙金的工艺
取用贵金属材料(银;铜)与其它微量金属元素作基底,采用高科技工艺,把液体中的金元素,经过提纯,萃取而成的铸金工艺,经由产品设计、雕板、开生产模、倒模成型、胚件修整、涂银浆、电铸铜、电铸金、手工打亮、除腊清洗、烘干、质检包装等十几道工序制造而成,其表面为千足纯金,将艺术品表面精铸千足纯金,形成产品表面呈现柔和细腻的黄金绒面或沙面效果。
按照产品里面的材料,就目前来说有两种工艺,一是空心电铸工艺,一是实心电铸工艺。
空心电铸工艺——
工艺是较早前的工艺,属于较传统的工艺手法了,其特点是属于传统工艺手法,延用至今,约有10来年时间了。大多数厂家所用工艺,基本延用此工艺技术进行生产,对于工厂与客户来说,普遍接受程度较高,为大家所熟悉的工艺。也有其不足,主要为此产品表面纯金工艺处理,其产品工艺保质期来说非常有限,一般为1-2年左右,时间往后,会慢慢出现发黑、发黄,甚至出现产品开裂,变形现象等。
实心电铸工艺——
实心电铸工艺,是纯锡坊于2006年首创用于绒沙金生产工艺的。其里面的材质是进口石腊,同市场上一般的树脂材料有本质的区分。这种工艺属于引进国外欧美多数国家,而最新的一种新型工艺。其特点是具有耐湿热,耐风化,抗氧化,永久不变形等特点,最重要的是工艺保质期时间可以延长很多,就目前来看,已经有三年的时间了,还未出现明显的质量相关问题表现。但也有其不足,其产品的制作工艺更为复杂,制作成本稍显高等。成本高的地方主要是,产品里面的填充物石腊。而空心的则没有。
8. 金银倒模机的使用过程是怎样的
金银倒模机的使用过程分九步如图所示:
9. 珠宝首饰中修蜡工艺流程是什么
1、概念与设计:将自己的构思手绘出草图,然后使用制图软件将草图以精确的尺寸进行电脑绘制,完成最初的设计图纸。
10. 谁知道戒托的制造标准国内国外的都可以
不是精度高的问题,国内做的不比国外的差的,主要问题是,在国内的钻石现在的标准是每个新婚的夫妇都买的起,但是国外的人不是每家都买的起钻戒的。他们的设计师也是要保持高利润的,而中国主要的思维还是薄利多销,而且从业人这么多,你不做自有别人做,所以价格就明显要低很多了。
而且国外的大师多数是拿到钻石后去设计戒托,中国多数是做出戒托然后加工镶钻。差距就大了。
国外的由于价高质优,所以价格就越来越高,国内的业者无法保持高价不变,因为他不变,别人就变,所以高的越高,低的越低。
同时,要是不是世界级的名品珠宝的话,没有必要买国外的,因为他们都是中国做的,中国现在是世界的加工中心,普通货色你买国外品牌没有必要。只有超级名牌的正宗的大牌设计师做的首饰,才有必要去买外国品牌。买个40万以内的首饰,你基本买来买去都是国内做的。
给你补充:国内是没有标准的,国外也是没有的,标准就是看使用者自己的感觉,所以也造成了名牌和杂牌的区别,名牌本身工艺好,出品的就好,口碑就更好。
国内的标准就是样式不歪曲,不是断戒,订货公司觉得可以拿去卖,就这样的标准。
你说数控加工,我想可能你想做这样的生意。我提几个建议,希望对你有帮助,第一,你要考虑你加工一个戒托,需要多大的金柱,第二,金柱加工完后你还要回收,重塑成金柱再加工,成本增高,第三,有的金屑飞出后你无法回收,造成损耗。这三点是你必须考虑的。